* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

75 ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ ПОЛИМЕРОВ—ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ менной Поверхности м о г у т б ы т ь с а м ы м и р а з л и ч ­ ными. Пластинчато-ребристые теплообменники выгодно о т л и ч а ю т с я от т е п л о о б м е н н и к о в д р у г и х т и п о в эффек­ тивностью, компактностью (полная поверхность теп­ л о о т д а ч и , о т н е с е н н а я к е д и н и ц е о б ъ е м а , м о ж е т дости­ г а т ь 1800 м /м , а д о л я п о в е р х н о с т и о р е б р е н и я 90% от полной поверхности), малым весом, низким гидравлич. с о п р о т и в л е н и е м и т. д . 2 3 с т ь ю . В н е к - р ы х с п р а в о ч н ы х и з д а н и я х приводятся з н а ч е н и я Т . а. (а т а к ж е и з н а ч е н и я к о н с т а н т равнове­ с и я п р о ц е с с о в а т о м и з а ц и и и л и о б р а т н ы х и м процес­ сов) з н а ч и т е л ь н о г о ч и с л а в е щ е с т в д л я 298,15° К. или для широкого интервала температур. Лит.:Т у р в и ч Л. В . [и д р . ] . Термодинамические свойства индивидуальных веществ, под ред. В . П. Глушко, т. 1—2, 2 и з д . , М., 1962; S t u 11 D . R . , S i n k е G . С , Thermodynamic roperties of the elements, Washington, 1956; Mc B r i d e B. J . a. o.], Thermodynamic properties to 6000°K for 210 substances involving the first 18 elements, Washington, 1963. B.AMupeee. Л и т . : К у т а т е л а д з е С. С , Основы теории теплообме­ на, 2 и з д . , М . — Л . , 1962; К е й с В . М., Л о н д о н А. Л . , Компактные теплообменники, п е р . с англ., М . — Л . , 1962. И. И. Гельперин. P ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ П О Л И М Е Р О В — способность полимеров сохранять при повышенных темп-рах твердость, необходимую д л я эксплуатации изготов­ ленных из них изделий. У стеклообразных полимеров теплостойкость определяется темп-рой стеклования (см. Стеклование полимеров, Механические свойства полимеров) и з а в и с и т от в е л и ч и н ы и с к о р о с т и п р и л о ­ ж е н и я механич. воздействий. Увеличение длительно­ сти в о з д е й с т в и я и в е л и ч и н ы н а п р я ж е н и я в ы з ы в а е т снижение теплостойкости. П р и переменных напряже­ н и я х т е п л о с т о й к о с т ь п о в ы ш а е т с я с у в е л и ч е н и е м ча­ стоты в о з д е й с т в и й . У к р и с т а л л и ч . п о л и м е р о в т е п л о ­ стойкость определяется темп-рой, п р и к-рой еще сохра­ н я е т с я его к р и с т а л л и ч . состояние (см. Структуры надмолекулярные полимеров, Кристаллическое со­ стояние полимеров), и з а в и с и т от г л у б и н ы и у с л о в и й кристаллизации. Теплостойкость любых твердых по­ лимеров снижается п р и пластификации и несколько увеличивается п р и введении наполнителей. П о л и м е р ы с ж е с т к и м и ц е п я м и макромолекул, обла­ д а я в ы с о к и м и т е м п - р а м и с т е к л о в а н и я , имеют о б ы ч н о более в ы с о к у ю т е п л о с т о й к о с т ь , ч е м п о л и м е р ы с гиб­ кими цепными молекулами. У аморфных сетчатых полимеров теплостойкость возрастает с увеличением частоты п р о с т р а н с т в е н н о й с е т к и и д л я о ч е н ь ч а с т ы х сеток о п р е д е л я е т с я т о л ь к о т е м п - р о й т е р м и ч . р а з л о ­ жения. Т . п. часто о т о ж д е с т в л я ю т с т е р м о с т о й к о с т ь ю , а т а к ­ ж е с т е м п е р а т у р о с т о й к о с т ь ю . Это не всегда в е р н о , т . к . т е р м о с т о й к о с т ь полимера определяется его химич. стабильностью п р и нагревании и, следователь­ н о , может с о в п а д а т ь с т е п л о с т о й к о с т ь ю т о л ь к о в т е х с л у ч а я х , когда термич. разложение происходит ниже темп-рной области размягчения полимера. Под т е м ­ п е р а т у р о с т о й к о с т ь ю высокоэластичных п о л и м е р о в обычно п о н и м а ю т способность с о х р а н я т ь п р о ч н о с т ь п р и п о в ы ш е н и и т е м п - р ы (без х и м и ч . изме­ нений). ^* -А- Аскадский. ТЕПЛОТА АТОМИЗАИИИ — тепловой эффект р е а к ц и и р а з л о ж е н и я д а н н о г о в е щ е с т в а д о свободных атомов э л е м е н т о в , н а х о д я щ и х с я в стандартном со­ стоянии и д е а л ь н о г о г а з а . Т . а. р а в н а п о а б с о л ю т н о й в е л и ч и н е , н о п р о т и в о п о л о ж н а п о з н а к у т е п л о т е обра­ з о в а н и я д а н н о г о вещества и з свободных а т о м о в э л е ­ ментов. Обе э т и в е л и ч и н ы я в л я ю т с я в с п о м о г а т е л ь ­ ными расчетными величинами, т. к. указанные реак­ ц и и б. ч. н а п р а к т и к е не о с у щ е с т в л я ю т с я . В отличие от обычных теплот образования из простых веществ, э т и в е л и ч и н ы не з а в и с я т от а г р е г а т н о г о и м о л е к у л я р ­ ного состояния простых веществ. Поэтому они пока­ з ы в а ю т более простые п о форме з а в и с и м о с т и от со­ става соединений. Д л я г а з о о б р а з н о г о с о с т о я н и я со­ е д и н е н и й о н и р а в н ы сумме с о о т в е т с т в у ю щ и х э н е р г и й связи между атомами в молекулах данного вида (при правильном сочетании знаков). Т а к к а к Т. а. п р о с т ы х веществ д л я в с е х в а ж н е й ш и х элементов и з в е с т н ы в н а с т о я щ е е в р е м я д л я о б ш и р н о й о б л а с т и т е м п е р а т у р , т о расчет Т . а. соединений п о и х тецлотам образования из простых веществ может про­ и з в о д и т ь с я б о л ь ш е й частью с д о с т а т о ч н о й у в е р е н н о - ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ — тепловой эффект р е а к ц и и о б р а з о в а н и я д а н н о г о в е щ е с т в а и з т е х или д р у г и х и с х о д н ы х в е щ е с т в . В у з к о м смысле Т . о. наз. с т а н д а р т н о е и з м е н е н и е э н т а л ь п и и А Я ° п р и реакции о б р а з о в а н и я д а н н о г о в е щ е с т в а и з п р о с т ы х веществ, т. е. и з м е н е н и е ее п р и т а к и х у с л о в и я х проведения р е а к ц и и , к о г д а к а ж д о е и з в е щ е с т в , у ч а с т в у ю щ и х в ней (исходных и конечных), находится в стандартном состоянии. Н а п р . , Т . о. NaCl п р и к о м н а т н о й темп-ре п р е д с т а в л я е т собой т е п л о в о й эффект р е а к ц и и образо­ в а н и я е г о и з м е т а л л и ч . н а т р и я и г а з о о б р а з н о г о хлора п р и д а в л е н и и в 1 атм: N a + V a d a — N a C l , причем к а ж д о е и з веществ н а х о д и т с я в с т а н д а р т н о м состоя­ н и и . В ы р а ж а е т с я Т. о. обычно в к и л о к а л о р и я х (или в к и л о д ж о у л я х ) на м о л ь в е щ е с т в а . Т . о. и з простых веществ может о п р е д е л я т ь с я : а) п у т е м непосредствен­ н о г о ( к а л о р и м е т р и ч е с к о г о ) и з м е р е н и я т е п л о в о г о эф­ ф е к т а р е а к ц и и о б р а з о в а н и я д а н н о г о вещества и з про­ стых веществ, напр. д л я реакции 2Fe+ / O2 Fe203 и з м е р е н и е м т е п л о т ы с г о р а н и я ж е л е з а в атмосфере чистого к и с л о р о д а ; б) расчетом и з т е п л о в о г о эффекта р е а к ц и и , в к - р о й участвует д а н н о е в е щ е с т в о , и теп­ лот о б р а з о в а н и я о с т а л ь н ы х к о м п о н е н т о в р е а к ц и и , н а п р . д л я FeO и з т е п л о в о г о эффекта р е а к ц и и окисле­ н и я FeO в F e 0 и т е п л о т ы о б р а з о в а н и я F e 0 ; в) из т е м п - р н о й з а в и с и м о с т и к о н с т а н т ы р а в н о в е с и я , соот­ в е т с т в у ю щ е й р е а к ц и и о б р а з о в а н и я , п у т е м расчета с п о м о щ ь ю у р - н и я и з о б а р ы и л и у р - н и я и з о х о р ы и др. м е т о д а м и , д а в а е м ы м и х и м и ч . т е р м о д и н а м и к о й ; г) рас­ четным путем на основе т е х и л и д р у г и х закономерно­ стей в з н а ч е н и я х Т . о. р а з л и ч н ы х в е щ е с т в . 3 =: 2 2 3 2 3 Т а к к а к д л я б о л ь ш и н с т в а в е щ е с т в р е а к ц и и образо­ в а н и я и з п р о с т ы х веществ не м о г у т б ы т ь осуществлены на п р а к т и к е , т о Т . о. и з п р о с т ы х веществ в общем слу­ чае следует р а с с м а т р и в а т ь к а к в с п о м о г а т е л ь н ы е рас­ четные в е л и ч и н ы , и г р а ю щ и е в а ж н у ю р о л ь п р и расче­ т а х т е п л о в ы х эффектов х и м и ч . р е а к ц и й . О б р а з о в а н и е к . - н . в е щ е с т в а и з свободных атомов всегда с о п р о в о ж д а е т с я в ы д е л е н и е м э н е р г и и . Однако п р и о б р а з о в а н и и его и з п р о с т ы х в е щ е с т в , с о с т о я щ и х из д в у х а т о м н ы х м о л е к у л и л и н а х о д я щ и х с я в к р и с т а л ­ л и ч . с о с т о я н и и , н е к - р о е (может б ы т ь з н а ч и т е л ь н о е ) к о л и ч е с т в о э н е р г и и д о л ж н о быть и з р а с х о д о в а н о на р а з р ы в связей между атомами в простых веществах. В р е з у л ь т а т е этого Т . о. и з п р о с т ы х в е щ е с т в , пред­ с т а в л я ю щ а я собой р а з н о с т ь этих в е л и ч и н , м о ж е т быть положительной и л и отрицательной, и л и близкой нулю. П о э т о м у Т . о. и з п р о с т ы х веществ сама п о себе еще не дает о с н о в а н и я д л я с у ж д е н и я об э н е р г и и с в я з и м е ж д у а т о м а м и элементов в д а н н о м в е щ е с т в е . Вместе с тем Т. о. и з п р о с т ы х веществ в общем с л у ч а е не дает о с н о в а н и я и д л я с у ж д е н и я об у с т о й ч и в о с т и данного в е щ е с т в а в отношении р а з л о ж е н и я е г о н а простые в е щ е с т в а , т. к. это з а в и с и т не т о л ь к о от т е п л о в о г о эф­ фекта р е а к ц и и , н о и от и з м е н е н и я э н т р о п и и в р е а к ц и и образования. Т о л ь к о д л я в е щ е с т в , б л и з к и х м е ж д у собой п о химич. составу, д л я к-рых эти изменения энтропии различа­ ю т с я м а л о , с о п о с т а в л е н и е Т. о. и з п р о с т ы х веществ дает в о з м о ж н о с т ь судить о с р а в н и т е л ь н о й устойчиво­ сти в о т н о ш е н и и р а з л о ж е н и я н а простые вещества. В этом с л у ч а е вещество, п р и о б р а з о в а н и и к - р о г о . в ы д е л я е т с я б о л ь ш е т е п л о т ы , я в л я е т с я более устойчи-