* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1131 СУРЬМЫ ГАЛОГЕНИДЫ—СУРЬМЫ окислы 6 1132 Соединения типов ( I ) , ( I I ) , ( V I I ) быстро гидролизую т с я ; н е с к о л ь к о труднее г и д р о л и з у ю т с я С. с. типа (IX) : 2R SbX + H O —*-(R Sb) 0 + 2HCl R S b X + 3H O —*-RSb (OH) + 4HX R SbX + H O —*R SbO + 2HX 2 a 2 2 4 a 2 s 2 a 3 С у р ь м а о р г а н и ч . оксиды — твердые, малораствори­ мые вещества. А р и л - и диарилстибиновые к-ты — к р и с т а л л ы , растворимые в щелочах и нерастворимые в м и н е р а л ь н ы х к-тах. Д е й с т в и е м в л а ж н о й окиси серебра на соли т и п а ( X ) выделяют соответственно гидроокиси, представ­ л я ю щ и е собой сильные основания: [ R ^ b ] X ~ + A g O H — • [R "sb]OH 4 4 А р о м а т и ч . соединения сурьмы подробно исследова­ л и с ь в ц е л я х п о л у ч е н и я из них лекарственных веществ против н е к - р ы х инфекционных болезней. П р а к т и ч . применение н а ш л и с т и б о з а н (натриевая соль ж-хлор-гс-ацетиламинофенилстибиновой к-ты) для л е ч е н и я болезни к а л а — а з а р , распространенной в А з и и , и н е о с т и б о з а н (диэтиламмониевая соль той ж е кислоты). Лит.: К о ч е ш к о в К. А., С к о л д и н о в А. П., Синтетические методы в области металлооргаиических соеди­ н е н и й , с у р ь м ы и в и с м у т а , в ы п . 8, М . — Л . , 1947; Mor­ gan G . Т . , Organic compounds of arsenic and antimony, L . , 1918. H. А. Несмеянов. С У Р Ь М Ы Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения сурьмы С г а л о г е н а м и типа Sbr (где Г — F, С1, Вг и J) и Sbr (где Г — т о л ь к о F и С1). С у р ь м а т р е х х л о р и с т а я SbCl — бес­ цветные к р и с т а л л ы ромбич. с т р у к т у р ы , расплываю­ щ и е с я на воздухе; плотн. 3,14. Т. п л . 73,2°, т.кип.221°. Теплота образования А Я ° - —91,34 ккал! моль. Д а в л е н и е пара (в мм рт. ст.) : 5,4 (88°), 316 (198°), 756 (231,2°). П р и взаимодействии с водой р а з л а г а е т с я с образованием соляной к-ты и оксихлорида SbOCl (белый осадок), нерастворимого в холодной воде и раз­ л а г а ю щ е г о с я при действии к и п я щ е й ; хлориды щелоч­ н ы х и щелочноземельных металлов предотвращают гидролиз SbCl б л а г о д а р я образованию более стойких д в о й н ы х солей типа M e [ S b C l ] . В соляной и в серной к-тах п р и н а г р е в а н и и SbCl растворяется; конц. азот­ ной к-той о к и с л я е т с я . SbCl получают непосредствен­ ным х л о р и р о в а н и е м металла, растворением сурьмы и л и ее окислов в соляной к-те, а т а к ж е п р и взаимодей­ ствии Sb S с хлором с последующей фракционной д и с т и л л я ц и е й (разделение SbCl и SCl ). Применяют к а к исходный материал д л я получения чистой S b 0 , а т а к ж е д л я воронения стали, чернения ц и н к а , в меди­ цине, в качестве протравы в текстильном произ-ве и к а к р е а к т и в в аналитич. химии. С у р ь м а п я т и х л о р и с т а я SbCl — жидкость лимонного цвета с неприятным запахом, д ы м я щ а я на в о з д у х е ; плотн. 2 , 3 3 . Т . п л . 3°; т. к и п . 1 0 2 7 6 8 мм рт.ст. Теплота о б р а з о в а н и я Д Я ° = —104,87 ккал!моль. Выше 106° р а з л а г а е т с я . При взаимодействии с во­ дой SbCl р а з л а г а е т с я с образованием с у р ь м я н о й к-ты H S b 0 . С хлоридами нек-рых одновалентных металлов дает комплексные соединениятипаМе[ЗЬС1 ]. О б р а з у е т с я п р и слабом нагреве сурьмы с хлором или при х л о р и р о в а н и и SbCl . С у р ь м а т р е х ф т о р и с т а я S b F — бес­ цветные к р и с т а л л ы ромбич. структуры (а = 7,25 А, b = 7,49 А, с = 4,95 А). Плотн. 4,38. Т. п л . 292.0°; т. к и п . 319°. Теплота о б р а з о в а н и я Д # ° — — 217,2 ккал!молъ. Х о р о ш о растворяется в воде (83,12% при 25°) и в п л а в и к о в о й к-те. Получается п р и растворении с е р н о к и с л о й и л и хлористой сурьмы в плавиковой к-те. П р и м е н я е т с я в составе электролита при электро­ л и т и ч . рафинировании сурьмы, а т а к ж е в текстильной пром-сти и при производстве тефлона. 3 5 3 2 9 8 3 2 e 3 3 2 3 3 2 2 3 5 2 9 8 5 3 4 в 3 3 2 9 s Сурьма п я т и ф т о р и с т а я SbF — бес­ ц в е т н а я ж и д к о с т ь , плотн. 2,99, т. п л . 7,0°; т. к и п . 149,5°. В сухом воздухе S b F и с п а р я е т с я без окисле­ н и я . Во в л а ж н о м воздухе образует гидрат S b F * 2 H 0 . В воде интенсивно растворяется (с выделением т е п л а ) . S b F можно получить п р и взаимодействии SbCl с газообразным, не с о д е р ж а щ и м в л а г и , H F п р и ком­ натной темп-ре. Сурьма т р е х б р о м и с т а я S b B r — бес­ цветные к р и с т а л л ы ромбич. структуры; плотн. 4,15; т. пл.97,0°; т. к и п . 288°.Теплота о б р а з о в а н и я Д # ° = = — 6 2 , 1 ккал/молъ. SbBr поглощает воду, однако она менее гигроскопична, чем SbCl . В воде S b B r р а з л а ­ гается с образованием SbOBr. Р а с т в о р я е т с я в с о л я н о й к-те; азотной к-той р а з л а г а е т с я . Т р е х и о д и с т а я с у р ь м а S b J встречается в трех модификациях: тригональной, ромбической и моноклинной. Наиболее распространена т р и г о н а л ь н а я к р а с н а я модификация. П р и сублимации н и ж е 414° красные к р и с т а л л ы переходят в желтые ромбиче­ ские. М о н о к л и н н а я модификация зеленовато-желтого цвета образуется при длительном воздействии солнеч­ ных лучей на р-р S b J в CS и последующем испарении жидкости. Плотн. S b J 4,85; т. п л . 170°; т. к и п . 401°. Теплота о б р а з о в а н и я A # ° = —23,0 ккал/молъ. На воздухе S b J устойчива д а ж е при н а г р е в а н и и , не гигроскопична. П р и взаимодействии с водой р а з л а ­ гается с образованием SbOJ. Растворяется в с о л я н о й к-те незначительно. Л е г к о растворима в р-рах Н В г и H J . Азотной к-той р а з л а г а е т с я с выделением S b 0 и J . Аммиаком и р-рами щелочей р а з л а г а е т с я д а ж е п р и комнатной темп-ре. S b J может быть получена п р и растирании измельченной сурьмы с иодом. 5 5 2 5 5 3 2 9 8 3 3 3 3 3 2 3 2 9 S 3 2 3 2 3 Лит. с м . п р и с т . Сурьма. О. Е. Крейп. С У Р Ь М Ы О К И С Л Ы — соединения сурьмы с к и с ­ лородом, S b 0 , S b 0 и S b 0 . Сурьмы т р е х о к и с ь S b 0 — бесцветные к р и с т а л л ы ; н и ж е 570° устойчива кубич. решетка, а = 11,1 А, плотн. 5,19. Выше этой темп-ры устойчи­ ва ромбич. решетка, а — 4,92 А, Ъ = 12,46 А, с — = 5 , 4 2 А, плотн. 5,75. Теплота образования кубич. S b 0 Д Я ° = —165,5 ккал/молъ. Т. пл. 656°, т. к и п . 1425°. S b 0 легко возгоняется. Давление пара (мм рт. ст.): 0,08 (505°) и 8,5 (656°). Уд. теплоемкость С = 0,0927 кал/г-град (18—100°) (для переплавлен­ ной S b 0 ) . Растворимость в в о д е незначительна — 0,016 г/л п р и 15° и 0,01 г/л при 100°. Хорошо раствори­ ма в соляной и плавиковой к-тах, слабо в азотной; в конц. серной к-те растворяется при кипении, а при о х л а ж д е н и и снова выпадает в осадок. В р а с п л а в л е н ­ н ы х щ е л о ч а х растворяется с образованием антимони­ тов. П р и нагревании на воздухе до 400—500° S b 0 окисляется до S b 0 ; при повышении темп-ры пример­ но до 1000° диссоциирует с образованием S b 0 . Водо­ род восстанавливает S b 0 при 600° до металла. П р и нагревании S b 0 с газообразным хлором н а р я д у со SbCl и SbCl вначале получается S b 0 , к-рый п р и дальнейшем нагревании р а з л а г а е т с я . Б р о м о к и с л я е т S b 0 до S b 0 при комнатной темп-ре. С серой S b 0 взаимодействует ок. 600° с образованием Sb S . Угле­ род при 700—800° восстанавливает трехокись до ме­ талла. 2 3 2 4 2 5 2 3 2 3 2 9 8 3 2 р 2 3 2 3 2 4 2 3 2 3 2 3 3 5 2 4 2 3 2 5 2 3 2 3 Трехокись сурьмы получают в пром-сти при дистилляционном обжиге с у р ь м я н ы х руд, к-рый ведут в шахт­ н ы х печах, в р а щ а ю щ и х с я трубчатых печах, а т а к ж е в печах к и п я щ е г о слоя и во взвешенном состоянии при 1000—1050°. Д л я предотвращения окисления т р е х окиси до четырехокиси ограничивают доступ в о з д у х а , а при обжиге в к и п я щ е м слое в шихту д о б а в л я ю т у г о л ь . О б р а з у ю щ а я с я в виде п ы л и S b 0 содержит примеси и применяется гл. обр. д л я получения сурьмы восстановительной п л а в к о й . Чистую трехокись п о л у ­ чают либо гидролизом р-ра S b C l либо окислением 2 3 3)