* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1121 2 СУЛЬФОХЛ ОРИРОВАНИЕ — СУЛЬЦИМИД 1122 1 0 % - н ы м р - р о м N a O H , п о д к и с л я ю т р - р о м НС1 и тит­ р у ю т 0,1 н. N a N 0 в п р и с у т с т в и и К В г по и о д к р а х мальной бумажке. П о л у ч а ю т С. н а г р е в а н и е м 4 , 4 & - д и а м и н о д и ф е н и л с у л ь фо.на с о п и а н о в о й к-той в с п и р т о в о й среде: СООН о. HoN SO; NH 2 + ОСН; н оснС ы р к и н 3. В. А. — с. С. п р и м е н я ю т д л я л е ч е н и я б о л ь н ы х л е п р о й . Лит.: Ф е л ь д м а н И. X . , о б щ . х и м и и , 1949, 19, в ы п . 7, 1369. Н., Ж. Засосов. СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ — прямое замещение атома водорода в о р г а н и ч . с о е д и н е н и я х с у л ь ф о х л о р и д н о й г р у п п о й — S0 C1. Эта р е а к ц и я д а в н о известна в р я д у а р о м а т и ч . с о е д и н е н и й . Т а к , п р и д е й с т в и и из­ б ы т к а х л о р с у л ь ф о н о в о й к-ты на б е н з о л о б р а з у е т с я бензолеульфохлорид: 2 C H 0 6 + 2C1S0 OH 2 > C H S 0 C 1 + HC1 + H S 0 6 5 2 2 4 В р я д у а л и ф а т и ч . и а л и ц и к л и ч . соединений способ С. б ы л н а й д е н с р а в н и т е л ь н о н е д а в н о (1935). П р и фото­ х и м и ч . р е а к ц и и г а з о о б р а з н о й смеси S 0 и С 1 с у г л е ­ в о д о р о д о м п р о и с х о д и т С. н а р я д у с х л о р и р о в а н и е м . П р о ц е с с м о ж н о т а к ж е о с у щ е с т в и т ь действием S 0 и С 1 и л и готового S 0 C 1 без о б л у ч е н и я п р и у с л о в и и к а т а л и з а п е р е к и с ь ю б е н з о и л а , с е р н и с т ы м и и л и азотис­ т ы м и с о е д и н е н и я м и (тиомочевиной, п и р и д и н о м , морфолином и др.)П р и действии света из S 0 С 1 и и з о б у т а н а в г а з о в о й ф а з е (300°) о б р а з у е т с я смесь 1- и 2 - с у л ь ф о х л о р и д о в в с о о т н о ш е н и и 2 : 1, в СС1 п р и 25° п о л у ч а е т с я пер­ вичный п р о д у к т , а в к а ч е с т в е п р и м е с и 2-метилпроп а н д и с у л ь ф о х л о р и д - 1 , 3 . Соотношение м е ж д у п р о д у к ­ т а м и С. и х л о р и р о в а н и я с и л ь н о з а в и с и т от у с л о в и й и колеблется в широких пределах. 2 2 2 2 2 2 ) 2 4 2 Лит.: И в а н о в с к и й Э. Э., Сульфохлорирование парафинов и циклопарафинов, в сб.: Реакции и методы иссле­ д о в а н и я о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й , к н . 2, М . — Л . , 1952; Я к у ­ б о в и ч А. Я., З и н о в ь е в Ю . М . , У с п . х и м и и , 1947, 16, в ы п . 5, 581. Я. Ф. Комиссаров. СУЛЬФУРИЛА Г А Л О Г Е Н И Д Ы — оксигалогениды с е р ы общей ф о р м у л ы S 0 X , п р о д у к т ы с о е д и н е н и я радикала с у л ь ф у р и л а ^S0 с галогенами; могут р а с с м а т р и в а т ь с я к а к п о л н ы е г а л о г е н а н г и д р и д ы с е р н о й к-ты (оба р а д и к а л а О Н з а м е щ е н ы г а л о г е н а м и ) . И з в е с т н ы S 0 F , S 0 C 1 и S0 C1F, с о о т в е т с т в у ю щ и е б р о м - и и о д п р о и з в о д н ы е не п о л у ч е н ы . Ф т о р и с т ы й с у л ь ф у р и л (сульфурилфторид) S 0 F — бесцветный г а з , т. п л . о к . — 1 2 0 ° ; т. к и п . о к . — 5 1 ° . Н е з н а ч и т е л ь н о р а с т в о р и м в воде, лучше — в спирте, нерастворим в H S 0 . Химически S 0 F д о в о л ь н о и н е р т е н . Т а к , он не г и д р о л и з у е т с я водой д а ж е п р и н а г р е в а н и и до 150° в з а п а я н н о й т р у б к е и не в з а и м о д е й с т в у е т с р а с п л а в л е н н ы м м е т а л л и ч . Na. Однако р-ры щелочей разлагают S 0 F на сульфат и ф т о р и д . П р о п у с к а я S 0 F в смеси с а з о т о м н а д у г л е м п р и 1000°, м о ж н о п о л у ч и т ь C F . Ф т о р и с т ы й с у л ь ф у р и л п о л у ч е н (с 4 0 % - и ы м выходом) действием фтора на N a S 0 . При низких темп-рах (реакция начинается п р и —80°) S 0 F п о л у ч е н по р е а к ц и и : 8 F + 2 N a S 0 = = Na S0 + 2NaF+S0 F +2SF . Х л о р и с т ы й с у л ь ф у р и л (сульфурилхлорид) S0 C1 — бесцветная, резко п а х н у щ а я жид­ к о с т ь ; дымит на в о з д у х е ; при с т о я н и и ж е л т е е т вслед­ ствие частичного р а с п а д а . Т . п л . — 5 4 , 1 ° ; т. к и п . 6 9 , 1 ° ; п л о т н . 1,66 (20°). Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # ° = = —93,0 ккал/молъ. В ы ш е 160° S 0 C 1 р а з л а г а е т с я на S0 и С1 . При комнатной темп-ре растворяется в 1 0 - к р а т н о м объеме воды, х о р о ш о р а с т в о р и м в х л о р о ­ ф о р м е , с п и р т е и т. д . Я в л я е т с я х о р о ш и м м а л о и о н и ­ зирующим растворителем для многих органич. и н е о р г а н и ч . веществ, в т. ч . S 0 и б о л ь ш и н с т в а х л о р и ­ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 4 2 4 2 2 2 2 2 3 2 4 2 2 6 2 2 2 9 8 2 2 2 2 3 д о в м н о г о в а л е н т н ы х м е т а л л о в ; в з а и м о д е й с т в и е подоб­ н ы х р а с т в о р о в может с л у ж и т ь удобным методом п о л у ­ ч е н и я б е з в о д н ы х с у л ь ф а т о в . Вода п р и н и з к о й т е м п - р е р е а г и р у е т с S 0 C 1 с л а б о , п р и н а г р е в а н и и идет г и д р о ­ л и з с о б р а з о в а н и е м с н а ч а л а х л о р с у л ь ф о н о в о й к-ты S 0 O H C l , а затем H S 0 и НС1. С конц. H S 0 обра­ зует хлорсульфоновую к - т у . П р и действии ф т о р а на S 0 C 1 образуется S 0 F . В присутствии A l C l сера действует на S 0 C 1 п р и к о м н а т н о й т е м п - р е с о б р а ­ з о в а н и е м SC1 и S C1 . П р и к о м н а т н о й т е м п - р е и в о т с у т с т в и и в л а г и S 0 C 1 н е действует на A l , M g , N i . Во влажном воздухе корродирует сталь, железо, хром, с в и н е ц , ц и н к и т. д . П р и н а г р е в а н и и до 160° в з а п а я н ­ н ы х а м п у л а х действует на все м е т а л л ы . С о к и с л а м и м е т а л л о в взаимодействует по схеме (Me — 2 - в а л е н т ­ ный металл): 2 M e O + S 0 C l M e S 0 + M e C l . С ам­ м и а к о м р е а г и р у е т б у р н о и, в з а в и с и м о с т и от с о о т н о ­ шения исходных продуктов, образует р я д соединений: сульфамид S 0 ( N H ) , сульфимид S 0 N H или имидосульфамид N H S 0 - N H S 0 - N H в виде бесцвет­ н ы х , х о р о ш о р а с т в о р и м ы х в воде к р и с т а л л о в . Эти вещества, г и д р о л и з у я с ь , о т щ е п л я ю т N H и о б р а з у ю т амидосульфоки слоты. Хлористый сульфурил хлорирует многие органи­ ческие соединения с использованием в качестве к а т а л и з а т о р о в J , B r , S, Т е , х л о р и д о в м е т а л л о в . П о л у ч а ю т S 0 C 1 (со 1 0 0 % - н ы м выходом) п р я м о й р е а к ­ цией С1 и S 0 в присутствии активированного у г л я . Реакция экзотермична. Реагенты можно брать к а к в газообразном, так и в жидком состоянии. S0 C1 в ы д е л я ю т из р е а к ц и о н н о й смеси ф р а к ц и о н н о й п е р е ­ г о н к о й . К а т а л и з а т о р а м и могут с л у ж и т ь о р г а н и ч . со­ единения: камфора, предварительно насыщенная S0 ; к е т о н ы , р а с т в о р и м ы е в ж и д к о й S 0 ; у к с у с н а я и му­ р а в ь и н а я к - т ы . Он о б р а з у е т с я т а к ж е п р и н а г р е в а н и и хлорсульфоновой к-ты: 2S0 0HC1 = S 0 ( O H ) + -{-S0 C1 . Н а р я д у с х л о р с у л ь ф о н о в о й к-той х л о р и с т ы й сульфурил широко применяется в органич. синтезе; служит растворителем д л я многих веществ. С у л ь ф у р и л ф т о р х л о р и д S0 C1F — бесцветный г а з , т, п л . — 1 2 4 , 7 ° ; т. к и п . 7,1°; п л о т н . ж и д к о г о 1,623 (0°). П о л у ч е н в з а и м о д е й с т в и е м S 0 C 1 СО S b F В п р и с у т с т в и и SbCl . Ю. И. Романьпов. СУЛЬЦИМИД (п-аминобензолсульфоцианамид) C H 0 N S , м о л . в. 197,21 — б е л ы й и л и с л е г к а ж е л т о ­ ватый кристаллич. порошок, *—* без з а п а х а , мало р а с т в о р и м H N-( Vso -NH-CN в воде, эфире, с п и р т е и б е н з о = / ле, хорошо растворим в р-рах едких, углекислых и двуугле­ к и с л ы х щ е л о ч е й ; при н а г р е в а н и и р а с т в о р и м в с о л я н о й к - т е . Д л я к а ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я С. р а с т в о р я ю т в 0,5 н. НС1, с м е ш и в а ю т с 0,5 н. р - р о м N a N 0 и з а т е м с р - р о м р-нафтола; п о я в л я е т с я т е м н о - к р а с н о е о к р а ш и ­ вание. Количественное определение см. Стрептоцид. С. п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й м о н о к а л ь ц и е в о й с о л и ц и а ­ намида с фенилуретилансульфохлоридом в водной среде, с п о с л е д у ю щ и м г и д р о л и з о м п р о д у к т а к о н д е н с а ­ ции р - р о м N a O H : 2 2 2 2 4 2 4 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 5 7 7 2 3 2 2 2 CH OCOHN3 Ca(NH-CN) 2 •о a SOXI CH OCOHN-( 3 )-S0 N-CN 2 N a Q H ^ » О CH3OCOHN-/ Vs0 N-CN 2 С. а к т и в е н по о т н о ш е н и ю к п н е в м о к о к к а м , стреп­ тококкам, дизентерийной палочке и др. микроор­ ганизмам. Лит. с м . п р и с т . Стрептоцид. 3. А. Засосов. 36 к. X. Э. т. 4