* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1115 СУЛЬФОКСИДЫ — СУЛЬФОЛИПИДЫ 2 1116 3 l зионные вещества, п л а с т и ф и к а т о р ы д л я цемента и бе­ тона, а т а к ж е деэмульгаторы в нефтяной пром-сти, н а п р . Н Ч К . Д о б а в л е н и е водорастворимых С. н. («ДС-РАС») в промывочные ж и д к о с т и п р и бурении дает б о л ь ш о й э к о н о м и я , эффект. В о д о м а с л о р а с т в о р и м ы е сульфо­ к и с л о т ы и с у л ь ф о н а т ы , м о л . в. 400— 450, дают п р о з р а ч н ы е м и ц е л л я р н ы е р-ры s п о л я р н ы х и в н е п о л я р н ы х ж и д к о с т я х (углеводородах); обладают сильными эмульгирующими и солюбилизирующими свойствами. Водомаслорастворимые С. н. и сульфо­ наты я в л я ю т с я основой современных высокоэффектив­ ных э м у л ь с о л о в и з а щ и т н ы х эмульсионных масел; последние з а щ и щ а ю т металлы от к о р р о з и и в пресной и морской воде; эмульсол «НГЛ-205» на основе водом а с л о р а с т в о р и м ы х С. н. применяют п р и чистовой обработке м е т а л л о в . Водомаслорастворимые С. н. п о л у ч а ю т с у л ь ф и р о в а н и е м очищенных нефтяных ма­ сел среднего м о л е к у л я р н о г о веса (АС-6, м. в. 350— 400) и л и с п е ц и а л ь н о с и н т е з и р о в а н н ы х а л к и л а р о м а т и ч . углеводородов. М а с л о р а с т в о р и м ы е с у л ь ф о к и с л о ­ т ы и с у л ь ф о н а т ы , мол. в. выше 400, раство­ р я ю т с я в у г л е в о д о р о д н ы х средах и не р а с т в о р я ю т с я в п о л я р н ы х ж и д к о с т я х ; применяют к а к детергентнод и с п е р г и р у ю щ и е («моющие») присадки к картерным маслам и маслорастворимые ингибиторы к о р р о з и и . Сульфонатные моющие п р и с а д к и п р е д с т а в л я ю т собой 1 0 — 3 0 % - н ы й р - р сульфоната к а л ь ц и я (присадки ПМС, Н Г - 1 0 2 , НГ-104) или б а р и я (СБ-3) в масле. Эти п р и с а д к и добавляют в масла в смеси с антиокис­ л и т е л ь н ы м и и д р . компонентами д л я уменьшения осадко- и н а г а р о о б р а з о в а н и я в д в и г а т е л я х и у л у ч ш е н и я а н т и к о р р о з и о н н ы х свойств масел. Маслорастворимые с у л ь ф о н а т ы в качестве ингибиторов к о р р о з и и вво­ д я т с я в сернистые д и з е л ь н ы е топлива (0,001—0,1%), в пластичные смазки, в защитные тонкопленочные по­ к р ы т и я . Н а их основе вырабатывают ж и д к и е ингибир о в а н н ы е смазки «НГ-203», применяемые д л я консер­ вации р а з л и ч н ы х м е т а л л о и з д е л и й . Механизм их дей­ ствия к а к ингибиторов к о р р о з и и сводится к образова­ нию адсорбционной защитной п л е н к и на поверхности м е т а л л а . М а с л о р а с т в о р и м ы е С. н. и сульфонаты полу­ чают с у л ь ф и р о в а н и е м селективно очищенных нефтя­ ных м а с е л с мол. в. выше 350 (АС-9,5, Д С - 1 1 , МС-20 и др.). Лит.: Н а у м е н к о П . В . , Синтетические жирозаме­ нители, поверхностноактивные вещества и моющие средства, М . , 1960; Ш е х т е р Ю. Н., К р е й и С. Э., К а л а ш ­ н и к о в В. П . , Маслорастворимые сульфонаты, М., 1963; Г е р м а н А. Л., К о л б а с о в а Р. Б.. Нефтяные суль­ ф о к и с л о т ы , М . , 1964. ГО. Я. Шехтер. азотной к-той с о б р а з о в а н и е м н и т р а т о в R S O & H N 0 из к-рых действием к а р б о н а т о в выделяют свободные С. В отличие от своих ф о р м а л ь н ы х а н а л о г о в — кето­ нов, С. не присоединяют H C N , бисульфит и т.д. Иссле­ д о в а н и я с т р о е н и я С. п о к а з а л и , ч т о они содержат семип о л я р н у ю с в я з ь S-^O. В соответствии с этим С. при­ писывают п и р а м и д а л ь н о е стро­ ение с у г л а м и RSO, RSR& и R&SO, б л и з к и м и к 90—100° (см. рис. ) . Атом серы в несим­ метричных С , к а к и в э ф и р а х сульфиновых кислот, с в я з а н с тремя р а з л и ч н ы м и заместите­ л я м и и неподеленной электрон­ ной п а р о й ; т а к и е С. могут существовать в д в у х з е р к а л ь н о - и з о м е р н ы х формах и, с л е д о в а т е л ь н о , п р о я в л я т ь оптич. активность. П и р а ­ м и д а л ь н у ю к о н ф и г у р а ц и ю С. можно считать д о к а з а н ­ ной, т. к. у д а л о с ь расщепить на оптически деятель­ ные формы следующие н е с и м м е т р и ч . С : C H NH 6 4 N 2 C H CH 6 4 3 с н соон сн. в 4 2 2 С. встречаются в природе. Т а к , в чесноке с о д е р ж и т с я аллиин CH =CHCH S(0)CH CH(NH )COOH, в се­ менах р е д ь к и с о д е р ж и т с я сульфофарен 2 2 CH S(0)CH = CHCH CH NCS3 2 2 Я. Ф. Комиссаров. С У Л Ь Ф О Л И П И Д Ы (сульфатиды) — с л о ж н ы е липиды, с о д е р ж а щ и е остаток серной к-ты. К С. отно­ с я т с я эфиры цереброзидов, т. н а з . сульфоцереброзиды (I) и л и ц е р е б р о з и д с у л ь ф а т ы , к-рые представляют со­ бой цереброзиды, в к-рых б&-гидроксил г а л а к т о з ы этер и ф и ц и р о в а н еерной к-той. При гидролизе С. распа­ даются на сфингозин, г а л а к т о з у , ж и р н у ю к-ту и сер­ н у ю к-ту. И н д и в и д у а л ь н ы е С. р а з л и ч а ю т с я природой остатка ж и р н о й к-ты, а ц и л и р у ю щ е й аминогруппу сфингозина. — О он н н I I I Х-О-С-С — С-СC-CH OSO,H 2 н н 3 2 2 I I ононн 2 I ! I X -СН (СН ), СН = СНСН(ОН)СН RCO-NH R C O - о с т а т о к ж и р н о й к-ты. СУЛЬФОКСИДЫ (сульфоокиси, окиси сульфи­ дов) — о р г а н и ч . соединения, с о д е р ж а щ и е группу > S O , с в я з а н н у ю с д в у м я о р г а н и ч . р а д и к а л а м и ; от­ к р ы т ы А. М. З а й ц е в ы м (1886). С. обычно бесцветные к р и с т а л л и ч . вещества, я в л я ю щ и е с я очень слабыми о с н о в а н и я м и ; дают с сильными к-тами (НС1, Н В г , H N C ) солеобразные аддукты типа R S O - H C l . Диметил- и д и э т и л с у л ь ф о к с и д ы — в я з к и е ж и д к о с т и , за­ т в е р д е в а ю щ и е п р и о х л а ж д е н и и . С. хорошо раствори­ мы в спирте и эфире, низшие члены ряда д и а л к и л с у л ь фоксидов растворимы и в воде. С. гораздо менее устой­ чивые с о е д и н е н и я , чем сулъфоны; т а к , они могут быть п е р е г н а н ы без р а з л о ж е н и я т о л ь к о в в а к у у м е , н а п р . ( C H ) S O , т е м п е р а т у р а п л а в л е н и я 4—6°, п е р е г о н я е т ­ ся п р и 88—89°/55 мм. По степени окисленности атома серы в С. они нахо­ д я т с я м е ж д у сульфидами (см. Тиоэфиры) и сульфон а м и . Д е й с т в и т е л ь н о , п р и действии дымящей H N 0 на С. о б р а з у ю т с я сульфоны; с другой стороны, С. в о с с т а н а в л и в а ю т с я в сульфиды, причем этот процесс протекает легче, чем окисление в с у л ь ф о н ы . Основной способ п о л у ч е н и я С. состоит в окислении сульфидов 3 2 2 5 2 3 Среди ж и р н ы х к-т, в х о д я щ и х в состав С , наиболее часто встречаются л и г н о ц е р и н о в а я , цереброновая и н е р в о н о в а я . С , в состав к-рого входит ц е р е б р о н о в а я к-та,— белые к р и с т а л л ы , т. п л . 209—210° (из спирта и ледяной С Н С О О Н ) ; хорошо растворим в горячем хлороформе, п л о х о — в спиртах, нерастворим в аце­ тоне и эфире. С. о б н а р у ж е н ы во всех о р г а н а х и т к а н я х живот­ ных, особенно высоко их содержание в мозговой т к а ­ ни, где они составляют до 25% всех цереброзидов. П р и н е к о т о р ы х патоло­ гии, с о с т о я н и я х С. на*р к а п л и в а ю т с я в нервной о-— S—«-О т к а н и и в селезенке. I Помимо сульфоцерег-O-CHj брозидов, известны так­ ж е с у л ь ф о л и п и д ы иной HCOH с т р у к т у р ы . Т а к , из фо! тосинтезирующих мик­ нсо-сос н роорганизмов и высших растений выделен С. ( I I ) , с о д е р ж а щ и й г л и ц е р и н , остаток ж и р н о й к-ты (олеиновой) и сульфокислоту г а л а к т о з ы . 3 s 1 7 3 5 Лит.: G o l d b e r g R e s . , 1961, 2, .Na 2, 163. I. Н., T h e sulfolipids, J . L i p i d . В. Б. Спиричев.