* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1099 СУ Л Ь Ф А Р С А З E H — С У Л Ь Ф А Т Ы 1100 Лит.: C l a r k J . Н . [ а . о . ] , J . A m e r . C h e m . S o c , 1958, 80, Л И ; D r u e y J . , М е i е г К . , E i c h e n b e r g e r К., H e l v . c h i m . a c t a , 1954, 37, Na 1; B r z o z o w s k i Z. [i d r . ] , A c t a p o l o n . p h a r m a c , 1960, 17, № 5. В. А. Засосов. С У Л Ь Ф А Р С А З Е Н (плюмбон И Р Е А , 4"-нитробензол-1", 4-диазоамино-1, 4&-азобензол-2"-арсоно-Г-сульAs0 H, 3 0 N 2 4" I / &N-NH-<^^-N=N18 14 8 6 S0 Na 3 фокислота ( н а т р и е в а я соль) C H 0 S N A s N a , мол. в . 572,32 — красно-коричневый порошок, раство­ римый в воде и в р - р а х щелочей; плохо растворим в с п и р т а х , нерастворим в н е п о л я р н ы х органич. раст­ в о р и т е л я х . В 1 н. р-ре едкого н а т р а р е а к т и в сине-фио­ летового цвета, в 0,05 М растворе буро-желтого; м и н е р а л ь н ы м и к-тами реактив р а з р у ш а е т с я . С. обра­ зует окрашенные соединения со свинцом в слабоще­ лочной среде, не содержащей С 0 (окраска макси­ мально и з м е н я е т с я от о р а н ж е в о й до красной в зависи­ мости от с о д е р ж а н и я свинца, р Н 7—10). Ч у в с т в и т е л ь ­ ность 0,5 мкг РЬ в 5 мл раствора. С. образует окрашен­ ные соединения т а к ж е с Zn, Cd, Си, Со, N i , Мп, La, U . П р и м е н я ю т С. д л я фотометрич. определения свинца, а т а к ж е — к а к металлоиндикатор при комплексонометрич. определении свинца и других элементов (Zn, Cd); д л я определения свинца в водах. 2 Лит.: Х и м и ч е с к и е р е а к т и в ы и п р е п а р а т ы , вып. 3, М., 1961; Л у к и н А. М., П е т р о в а Г. С , Ж . аналитич. х и м и и , 1960, 15, в ы п . 3, 295. И. П. Ефимов. С У Л Ь Ф А Т Н Ы Й Щ Е Л О К (черный щелок) — отрабо­ т а н н ы й в а р о ч н ы й щелок, объединенный с фильтратом от п р о м ы в к и целлюлозы. П р и варке целлюлозы по с у л ь ф а т н о м у способу растительное сырье обрабаты­ вают при 160—185° варочным щелоком, содержащим едкий натр и сернистый натрий. С. щ. содержит 12— 18% сухих веществ, состоящих из органич. (65—70%) и м и н е р а л ь н о й (30—35%) частей. Количество орга­ нич. и минерального остатков в щелоке зависит от степени п р о в а р а целлюлозы и расхода активной щело­ чи на в а р к у . О р г а н и ч . часть сухого щ е л о к а содержит 30—35% щелочного лигнина, 30—35% продуктов р а з ­ р у ш е н и я углеводов (оксикислот и др.), а т а к ж е уксус­ ную и м у р а в ь и н у ю к-ты, смоляные и ж и р н ы е к-ты, н е й т р а л ь н ы е смолы и др. органич. вещества, перешед­ шие в р-р из древесины в процессе в а р к и целлюлозы. П р и использовании лиственной древесины органич. остаток черного щелока содержит несколько меньше щелочного лигнина и больше летучих органич. к-т, чем при применении хвойной древесины. Кроме того, в этом случае в щелоке отсутствуют смоляные к-ты. М и н е р а л ь н ы й остаток С. щ. содержит химически с в я з а н н у ю с о р г а н и ч . веществом щ е л о к а натронную щелочь (ок. 20—25% от сухого остатка щ е л о к а — в пересчете на N a O H ) , карбонат н а т р и я (7—10% от веса сухого остатка), сульфат н а т р и я (3—5%), суль­ фид н а т р и я (1—3%), свободный едкий натр (1—2%). С у х о й о с т а т о к щ е л о к а содержит 40—45% С, 3 — 5 % Н и 2—4% о р г а н и ч . серы. Н е у п а р е н н ы й С. щ . имеет (в зависимости от условий в а р к и и с о д е р ж а н и я в варочном щелоке минеральных веществ) плотн. 1,05—1,10 г/см (15°), в я з к о с т ь (по вискозиметру Оствальда) 1,52 спуаз (20° и плотн. 1,069), т. к и п . 101° (760 мм рт.ст. и содержание 13,5% с у х и х веществ), уд. теплоемкость 0,88 кал/г-град (15,8% с у х и х веществ). Н а и б о л е е изученной составной частью С. щ. я в ­ л я е т с я щелочной лигнин, количество к-рого в щелоке составляет 30—35% . Щелочной лигнин — продукт р а с т в о р е н и я лигнина древесины, представляет собой смесь ароматич. веществ с различным мол. весом и размером частиц. Ок. 70—80% щелочного лигнина н а х о д и т с я в щелоке в коллоидно-растворенном со­ 8 стоянии; п р и подкислении р-ра образуется р ы х л ы й осадок светло-желтого и л и темно-коричневого цвета. Остальные 20—30% составляют т. н а з . растворимый лигнин, частицы к-рого имеют меньший размер и не о с а ж д а ю т с я при изменении р Н р-ра. В щелочном лиг­ нине содержится 63—67% углерода, 5,1—6,3% водоро­ да. Кроме щелочного лигнина, в С. гц. содержится: смесь р а з л и ч н ы х оксикислот с числом атомов у г л е р о ­ да от 2 до 6, м о л о ч н а я , м е т а с а х а р и н о в а я , п а р а с а х а р и н о в а я и нек-рые д р . к-ты, а т а к ж е натриевые соли смоляных и ж и р н ы х к-т. С. щ . , о б р а з у ю щ и й с я при в а р к е ц е л л ю л о з ы , фильт­ руют д л я у д а л е н и я из него волокна, окисляют (для у м е н ь ш е н и я потерь серы при выпарке, а т а к ж е д л я лучшей регенерации серы), у п а р и в а ю т в в а к у у м в ы п а р н ы х у с т а н о в к а х до 55—65% с о д е р ж а н и я с у х и х веществ и затем сжигают в содорегенерационных кот­ л а х с целью регенерации NaOH, Na S, применяемых д л я в а р к и целлюлозы, а т а к ж е д л я у т и л и з а ц и и тепла, выделяющегося при с ж и г а н и и С. щ . Перед у п а р и в а ­ нием из С. щ. выделяют отстаиванием мыло сульфат­ ное, к-рое перерабатывают на талловое масло. Щелоч­ ной сульфатный лигнин используют в пром-сти плас­ тич. масс в качестве частичного заменителя к р и с т а л ­ лич. фенола при получении новолачных смол и пресспорошков на их основе, а т а к ж е д л я изготовления клеевых смол. Щелочной лигнин нашел применение к а к наполнитель (вместо сажи) в произ-ве р а з л и ч н ы х сортов резины. Р а з р а б о т а н ы методы п о л у ч е н и я из щелочного лигнина дубителей, ванилина, диметилсульфида и д р . веществ. 2 Лит.: Н е п е н и н Ю . Н . , Т е х н о л о г и я ц е л л ю л о з ы , т. 2, П р о и з в о д с т в о с у л ь ф а т н о й ц е л л ю л о з ы , М . — Л . , 1963; Вол­ ков А. Д., Г р и г о р ь е в Г. П., Физические свойства щ е л о к о в ц е л л ю л о з н о г о п р о и з в о д с т в а , М . , 1963; Б о г о м о ­ л о в Б . Д . , С о к о л о в а А . А., Побочные продукты суль­ ф а т н о - ц е л л ю л о з н о г о п р о и з в о д с т в а , М . , 1962. А. И. Вобров. С У Л Ь Ф А Т Ы — соли серной к-ты H S 0 . Послед­ н я я образует два р я д а солей — средние, или н о р м а л ь ­ ные, С. (с анионом SO^ ) и кислые, или б и с у л ь ф а ­ т ы (с анионом H S 0 ). Нормальные С.— в основном бесцветные, легко к р и с т а л л и з у ю щ и е с я и легко раст­ воримые в воде вещества; труднорастворимы из п р а к ­ тически в а ж н ы х солей PbS0 , CaS0 и д р . , п р а к ­ тически нерастворим B a S 0 . С , содержащие к р и ­ с т а л л и з а ц и о н н у ю воду, иногда н а з . к у п о р о с а м и, таковы м е д н ы й к у п о р о с CuS0 -5H 0, ж е л е з н ы й к у п о р о с FeS0 - 7 Н 0 , ц и нк о в ы й к у п о р о с Z n S 0 - 7 H 0 и др.; при нагревании купоросы теряют к р и с т а л л и з а ц и о н н у ю воду. По отношению к нагреванию нормальные С. можно подразделить на две группы: соли одной г р у п ­ пы ( N a S 0 , K S 0 , B a S 0 и др.) не р а з л а г а ю т с я при 1000°, соли другой [ ( N H ) S 0 , CuS0 и др.] при более н и з к и х темп-рах распадаются на окись металла и S 0 . Большинство нормальных С. находит широкое промышленное применение. Н а п р . , аммония сульфат применяется к а к азотное удобрение; натрия сульфат— в стекольной, б у м а ж н о й , мыловаренной промыш­ ленности; медный купорос (см. Меди сульфат) — сред­ ство для борьбы с вредителями с. х-ва; ж е л е з н ы й ку­ порос (см. Железа сульфаты) применяется в текстиль­ ной промышленности д л я приготовления минеральных красок и др. 2 4 4 4 4 4 4 2 4 2 4 2 2 4 2 4 4 4 2 4 4 3 Б и с у л ь ф а т ы в твердом состоянии выделены лишь д л я немногих наиболее активных металлов (Na, К и др.). Бисульфиты нек-рых металлов [напр., P b ( H S 0 ) ] лучше растворимы, чем нормальные С. тех ж е металлов (PbS0 ). П р и плавлении K H S 0 и N a H S 0 теряют воду, п р е в р а щ а я с ь в пиросульфаты, н а п р . 2 K H S 0 = K S 0 - h H 0 ; последние при даль­ нейшем н а г р е в а н и и выделяют серный ангидрид. Эта 4 4 4 4 2 2 7 2 4