* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1053 2 2 СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ—СТЕРЕОХИМИЯ 1054 н а п р . , этилена д в а у г л е р о д н ы х атома в состоянии 5 р - г и б р и д и з а ц и и с п а р и в а ю т с я с п о м о щ ь ю одной и з своих 5 р - о р б и т , е щ е по две $ р - о р б и т ы к а ж д о г о из 2 It к V а с Рис. 4. атомов и с п о л ь з у ю т с я д л я о б р а з о в а н и я с в я з и с 4 во­ дородными атомами. Оставшиеся н е г и б р и д и з о в а н н ы м и /^-электроны вступают во взаимодействие д р у г с дру­ гом, о б р а з у я т. н. я - с в я з ь (рис. 4). П о с к о л ь к у р-орбиты п р е д с т а в л я ю т собой «объемные восьмерки»,— м а к с и ­ мальное взаимодействие м е ж д у ними о с у щ е с т в л я е т с я п р и п а р а л л е л ь н о м р а с п о л о ж е н и и р-орбит: т. о. обра­ зование я - с в я з и у н и ч т о ж а е т свободное вращение и приводит к п о я в л е н и ю цис-транс-пзомеров. Современные ф и з и ч . методы и с с л е д о в а н и я строения м о л е к у л ( р е н т г е н о г р а ф и я , э л е к т р о н о г р а ф и я , измере­ н и я д и п о л ь н ы х моментов и др.) полностью п о д т в е р ж ­ дают т е т р а э д р и ч . модель, п о з в о л я я , к р о м е того, с б о л ь ш о й точностью о п р е д е л я т ь р е а л ь н у ю геометрич. форму и р а з м е р ы м о л е к у л (валентные у г л ы , м е ж а т о м ­ ные р а с с т о я н и я ) . Т а к , в п р о с т е й ш и х симметричных м о л е к у л а х типа С Х в а л е н т н ы е у г л ы точно р а в н ы тетраэдрическим (109°28&); м о л е к у л ы этилена ( X V I I ) и мочевины ( X V I I I ) имеют плоское строение со след. параметрами: 4 NH, ну с=5=сл У ±0.03 А XVII 1 o=L=c по* Ф и з и ч . методами получены в п о л н е достоверные д а н н ы е о р е а л ь н о й геометрич. форме многих м о л е к у л (в том числе т а к и х с л о ж н ы х , к а к ф т а л о ц и а н и н и л и п е н и ц и л л и н ) . Эти д а н н ы е во всех с л у ч а я х н а х о д я т с я в с о г л а с и и с т е т р а э д р и ч . моделью и д р у г и м и основ­ ными п р е д с т а в л е н и я м и стереохимии. Лит. см. при ст. Стереохимия. В. М. Потапов. СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ П О Л И М Е Р Ы — высоко¬ молекулярные соединения, линейные макромолекулы к - р ы х состоят из о д н о т и п н ы х химич. звеньев, имею­ щ и х л и б о о д и н а к о в ы е , либо р а з н ы е , но ч е р е д у ю щ и е с я в соответствии с н е к - р о й з а к о н о м е р н о с т ь ю про­ странственные к о н ф и г у р а ц и и . Р а з н о в и д н о с т ь ю С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цис-1,4- и т р а к с - 1 , 4 - п о л и д и е н ы ( н а п р . , на­ т у р а л ь н ы й к а у ч у к и гуттаперча) и д р . П о л и м е р ы , в м а к р о м о л е к у л а х к - р ы х п р и с у т с т в у ю т достаточно д л и н н ы е с т е р е о р е г у л я р н ы е последовательности р а з ­ л и ч н о г о типа ( н а п р . , и з о т а к т и ч . и синдиотактич.) и л и с т е р е о р е г у л я р н ы е последовательности, с м е н я ю ­ щиеся нестереорегулярными, наз. с т е р е о б л о к п о л и м е р а м и . См. Изотактические полимеры, Синдиотактические полимеры, В. А. Кабанов. С Т Е Р Е О Х И М И Я — учение о пространственном строении м о л е к у л . С т а т и ч е с к а я С. и з у ч а е т виды п р о с т р а н с т в е н н о й и з о м е р и и — стереоизомерии, а т а к ж е свойства стереоизомеров. Д и н а м и ч е & е к а я С. р а с с м а т р и в а е т в л и я н и е п р о с т р а н с т в е н ­ ных ф а к т о р о в на н а п р а в л е н и е и с к о р о с т ь х и м и ч . п р е ­ в р а щ е н и й м о л е к у л . Н а и б о л е е р а з р а б о т а н а С. о р г а ­ н и ч . соединений. Р а з л и ч а ю т след. виды с т е р е о и з о м е рии: г е о м е т р и ч е с к у ю — у соединений с двойными с в я з я м и (С—С, C = N , N=N) или с ж е с т к и м и ц и к л а м и ; о п т и ч е с к у ю — у веществ с одним и л и н е с к о л ь к и м и асимметрич. атомами у г л е ­ рода и л и с асимметрич. м о л е к у л о й (см. Атропоизомерия); п о в о р о т н у ю и з о м е р и ю (см. Конформационный анализ). Я в л я я с ь в а ж н о й со­ ставной частью современной теоретич. х и м и и , С. вместе с тем имеет и серьезное п р а к т и ч . з н а ч е н и е , в особенности в области п о л и м е р н ы х м а т е р и а л о в (см. И зо тактические полимеры), а т а к ж е п р и синтезе лекарственных препаратов и других физиологически а к т и в н ы х веществ, действие к - р ы х часто з а в и с и т от их пространственной структуры. Р а з д е л ь н о е п о л у ч е н и е индиви­ д у а л ь н ы х с т е р е о и з о м е р о в требует с п е ц и а л ь н ы х п р и е м о в , т, к, обычные х и м и ч . р е а к ц и и п р и в о д я т , к а к п р а в и л о , к о б р а з о в а н и ю смесей п р о ­ с т р а н с т в е н н ы х и з о м е р о в . Р а з д е л е н и е смесей геомет­ рич. изомеров производят, используя различные ф и з и к о - х и м и ч . методы, н а п р . п е р е г о н к у , к р и с т а л л и з а ­ цию, э к с т р а к ц и ю , адсорбционные методы. Д л я п о л у ­ ч е н и я и н д и в и д у а л ь н ы х антиподов оптических прихо­ д и т с я п р и б е г а т ь к асимметрическому синтезу или р а с щ е п л е н и ю р а ц е м а т о в с о б р а з о в а н и е м диастереои з о м е р о в , к с п е ц и а л ь н ы м а д с о р б ц и о н н ы м и л и биохимич, методам. О п р е д е л е н и е п р о с т р а н с т в е н н о й к о н ф и г у р а ц и и — одна из в а ж н ы х и специ­ фич. п р о б л е м С. Методы р е н т г е н о г р а ф и и и э л е к т р о ­ н о г р а ф и и п о з в о л я ю т о п р е д е л я т ь р е а л ь н у ю геометрич. форму м о л е к у л и, с л е д о в а т е л ь н о , р а с п о з н а в а т ь циси ягракс^-изомеры. С п е ц и а л ь н ы й р е н т г е н о г р а ф и ч . ме­ тод дает в о з м о ж н о с т ь у с т а н о в и т ь абс. к о н ф и г у р а ц и ю м о л е к у л ы с а с и м м е т р и ч . у г л е р о д н ы м атомом. П р и ­ л о ж е н и е этого метода к н а т р и е в о - р у б и д и е в о й с о л и (- -)-винной к-ты п о к а з а л о , что п о с т у л а т Ф и ш е р а , в свое в р е м я п р о и з в о л ь н о в ы б р а в ш е г о одну и з д в у х а н т и п о д н ы х формул д л я и з о б р а ж е н и я п р о с т р а н с т в е н ­ ного с т р о е н и я ( + ) - в и н н о й к-ты, в е р е н , а его п р о е к ­ ционные ф-лы п р а в и л ь н о о т р а ж а ю т а б с . к о н ф и г у р а ­ цию не т о л ь к о ( + ) - в и н н о й к-ты, но и в с е х о п т и ч е с к и активных веществ, к о н ф и г у р а т и в н о связанных с винной к-той. Прямые определения абс. конфигура­ ции в ы п о л н е н ы , о д н а к о , еще д л я н е б о л ь ш о г о ч и с л а соединений. Н а и б о л е е о б щ и й метод о п р е д е л е н и я к о н ф и г у р а ц и и геометрич. и оптич. изомеров — это н е п о с р е д с т в е н н ы й химич. п е р е х о д от соединения с и з в е с т н о й к о н ф и г у ­ р а ц и е й к веществу с к о н ф и г у р а ц и е й н е и з в е с т н о й (т. н. к о р р е л я ц и я к о н ф и г у р а ц и и ) . П р и н ц и п о п р е д е л е ­ ния и общая логика рассуждений иллюстрированы н и ж е на п р и м е р е о п р е д е л е н и я к о н ф и г у р а ц и и глице­ риновой и винной к-т по г л и ц е р и н о в о м у а л ь д е г и д у : т CN —&— 2 СООН ОН ОН СООН ОН он Мезовинная кислота III СН ОН СНО HCN НСН ОН 2 ОН (+ ) - г л и ц е р и н о в ы й а л ь д е г и д raj II СООН Н- CN НО СООН он н •н •он CHoOH но¬ н н • он соон IV сн он 2 (— ) - г л и ц е р и я о в а я кислота ( - ) - в и н н а я кислота