* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1037 СТЕКЛО РАСТВОРИМОЕ — СТЕКЛОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ 1038 К р о м е того, С. к . имеет н а и б о л ь ш у ю , п о с р а в н е н и ю с д р у г и м и с т е к л а м и , г а з о п р о н и ц а е м о с т ь , особенно д л я г е л и я и водорода; п о л о с а п о г л о щ е н и я 2,72 мк, что с в я з а н о с н а л и ч и е м в его с т р у к т у р е О Н - и о н о в ; обла­ дает в ы с о к и м п р о п у с к а н и е м в области 250—4700 ммк. С. к . о б л а д а е т н а и в ы с ш е й , п о с р а в н е н и ю с д р . стек­ л а м и , х и м и ч . стойкостью по отношению к воде и к и с ­ л ы м а г р е с с и в н ы м с р е д а м . Т а к , н а п р . , п р и воздействии к о н ц . H C l (d 1,19) в течение 120 часов п р и 20° п о т е р я в весе С. к . с о с т а в л я е т 25 мг/см , в то в р е м я к а к п р и д е й с т в и и 1%-ного р - р а N a O H п о т е р я в весе в тех ж е у с л о в и я х с о с т а в л я е т 160 мг/см . С. к . п о л у ч а ю т 2 в и д о в : н е п р о з р а ч н о е и п р о з р а ч н о е ; последнее, в свою очередь, п о д р а з д е л я ю т на оптическое и обычное п р о з р а ч н о е . Н е п р о з р а ч н о е С. к. п о л у ч а ю т с п л а в л е н и е м чистого к в а р ц е в о г о песка с п о с л е д у ю щ и м п р е с с о в а н и е м п о л у ч е н н о г о с п л а в а (бло­ к и С. к.) и л и его о б р а б о т к о й д у т ь е в ы м способом. П р о з р а ч н о е С. к. п о л у ч а ю т р а с п л а в л е н и е м хрусталя, жильного кварца или синтетич. кремневой к - т ы . Степень ч и с т о т ы и с х о д н ы х м а т е р и а л о в д о л ж н а б ы т ь очень в ы с о к о й , особенно п р и п о л у ч е н и и оптич. С, к . К о л и ч е с т в о п р и м е с е й в исходном с ы р ь е в зависи­ мости от т р е б о в а н и й , п р е д ъ я в л я е м ы х к готовому стек¬ л у , с о с т а в л я е т от 1 0 ~ до 10~ % . П л а в л е н и е с ы р ы х м а т е р и а л о в д л я п о л у ч е н и я С, к . п р о и з в о д и т с я в гра­ фитовом т и г л е , н а г р е в а е м о м в и н д у к ц и о н н о й печи, или сплавлением непосредственно в пламени кисло­ родно-водородной г о р е л к и . С п л о ш н ы е и з д е л и я из п р о з р а ч н о г о С. к . п р о и з в о д я т ф о р м о в а н и е м к у с к о в м о н о л и т а , р а з м я г ч е н н о г о п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре до пластич. состояния на прессах. Выдувные изделия (химич. аппаратура, колбы) получают стеклодувной обработкой кварцевых трубок, изготовляемых вытя­ г и в а н и е м из р а с п л а в а м о н о л и т а п р о з р а ч н о г о С. к . С. к . п р и м е н я ю т д л я и з г о т о в л е н и я л а б о р а т о р н о й п о с у д ы , т и г л е й , оптич. и з д е л и й , и з о л я ц и о н н ы х мате­ р и а л о в (особенно д л я в ы с о к и х темп-р), и з д е л и й , с т о й к и х к темп-рным к о л е б а н и я м , а т а к ж е в н о в е й ш е й т е х н и ч . а п п а р а т у р е , в м о щ н ы х и с т о ч н и к а х света и д р 2 2 2 6 В т е х н и к е ш и р о к о п р и м е н я ю т с я г л . обр. н а т р и е в о е С. р . и его водные р - р ы . Т е х н и ч . т р е б о в а н и я , п р е д ъ я в ­ л я е м ы е к н а т р и е в о м у С. р . ( с и л и к а т - г л ы б а ) и его вод­ ным р-рам (жидкому стеклу), регламентированы ГОСТ 917—41 и 962—41. В о д н ы е р - р ы С. р . ( ж и д к о е стекло) п р и м е н я ю т д л я изготовления кислотоупорных цементов, силикатных красок, холодных глазурей, пористых силикатных и з д е л и й (фильтров и д р . ) , т е п л о - и з в у к о и з о л я ц и о н ­ ных материалов и изделий, д л я упрочнения грунтов и пористых материалов, строительства автострад, ш о с с е й н ы х дорог, в качестве к л е я щ е г о и у п л о т н я ю щ е ­ го вещества в б у м а ж н о - к а р т о н а ж н о й , обойной, э л е к т ­ роизоляционной и пищевой пром-сти и др., а т а к ж е д л я электродуговой сварки и анодной резки металлов, изготовления газонепроницаемых и уплотнительных о б м а з о к , л и т е й н ы х форм и к а к п р о т и в о к о р р о з и о н н о е средство. Калиевое жидкое стекло, по сравнению с натрие­ вым, имеет более р ы х л у ю с т р у к т у р у , более г и г р о с к о ­ п и ч н о и дает менее с т а б и л ь н ы е к л е е в ы е ш в ы , чем нат­ р и е в о е . О д н а к о к а л и е в ы е к л е и п р и о д н о й и той ж е п л о т н о с т и р - р а имеют более в ы с о к у ю в я з к о с т ь , и п о ­ э т о м у и х ш в ы более э л а с т и ч н ы . Лит.: Г р и г о р ь е в П . Н . , М а т в е е в М. А . , Раст­ в о р и м о е с т е к л о , М . , 1956; М а т в е е в М- А . , Р а с т в о р и м о с т ь с т е к л о о б р а з н ы х с и л и к а т о в н а т р и я , М . , 1957; М а т в е е в М . А . , Р а б у х и н А . И . , Ж . В с е с . х и м . о - в а , 1963, 8, № 2, 205; Жидкое стекло. Материалы Координационного совещания по производству и применению жидкого стекла в строитель­ с т в е , К и е в , 1963. М. А. Матвеев. Лит.; Б о т в и н к и н О. К., 3 а п о р о ж с к и й А. И., Кварцевое стекло, М., 1965 (в п е ч а т и ) ; К и т а й г о р о д ­ с к и й И . И . [и д р . ] , Т е х н о л о г и я с т е к л а , 3 и з д . , М . , 1961. О. К. Ботвинкин. СТЕКЛО РАСТВОРИМОЕ — бесцветный и л и с л е г к а о к р а ш е н н ы й в з е л е н ы й и л и ж е л т ы й цвета, п р о з р а ч н ы й з а т в е р д е в ш и й р а с п л а в , с о с т о я щ и й из щ е ­ л о ч н ы х с и л и к а т о в ; б р у т т о ф о р м у л а С. p. R 0 - m S i 0 где R 0 — N a 0 и л и К 0 , а т— ч и с л о м о л е к у л S i 0 . Отношение ч и с л а м о л е к у л S i 0 к ч и с л у м о л е к у л R 0 наз. к р е м н е з е м и с т ы м модулем, к-рый о п р е д е л я е т р а с т в о р и м о с т ь и д р . свойства С. р . ; его в е л и ч и н а к о л е б л е т с я от 2 до 4,5 м. С. р . п о л у ч а ю т с п л а в л е н и е м смеси к в а р ц е в о г о п е с к а с содой и л и с с у л ь ф а т о м н а т р и я и у г л е м в н е п р е р ы в ­ но д е й с т в у ю щ и х с т е к л о в а р е н н ы х п е ч а х по техно­ логии, аналогичной д л я промышленного нераствори­ мого стекла. П о л у ч а е м ы й р а с п л а в н а з . «силикатг яыбой», а быстро о х л а ж д е н н ы й в п р о т о ч н о й воде, п о л у ч а е м ы й в виде м е л к и х з е р е н , — « с и л и к а т - г р а н у л я т о м » . С. р . п о л у ч а ю т т а к ж е о б р а б о т к о й аморфного к р е м н е з е м а к о н ц . р - р а м и е д к и х щ е л о ч е й во в р а щ а ю ­ щ и х с я а в т о к л а в а х ( и л и б е з а в т о к л а в н ы м п у т е м ) . С. р . п р и м е н я ю т г л . о б р . в виде водных р - р о в , н а з . ж и д ­ ким стеклом, р а з н о й м о д у л ь н о с т и и концент­ р а ц и и . В о д н ы е р - р ы С. р . х и м и ч е с к и а к т и в н ы — всту­ п а ю т во взаимодействие с м н о г и м и т в е р д ы м и , ж и д ­ кими и газообразными веществами, обладают клей­ костью и в я ж у щ и м и с в о й с т в а м и . В з а к р ы т ы х сосудах эти р - р ы х о р о ш о с о х р а н я ю т с я , н а в о з д у х е р а з л а г а ­ ю т с я (тем б о л ь ш е , чем выше к р е м н е з е м и с т ы й м о д у л ь ) ; п р и н а г р е в а н и и р а з л а г а ю т с я с в ы д е л е н и е м аморфного кремнезема; кислоты выделяют гель кремнезема. 2 2 ) 2 2 2 2 2 2 СТЕКЛОВАНИЕ П О Л И М Е Р О В — непрерывный п е р е х о д п о л и м е р а п р и о х л а ж д е н и и из с т р у к т у р н о ж и д к о г о в твердое аморфное с о с т о я н и е ( с т е к л о ) . С. п . имеет о б щ у ю п р и р о д у со с т е к л о в а н и е м н и з к о м о л е к у ­ л я р н ы х жидкостей. Стеклообразное состояние термо­ динамически нестабильно, но практически весьма у с т о й ч и в о ; н и ж е темп-ры с т е к л о в а н и я п е р е с т р о й к а с т р у к т у р ы п о л и м е р а и его к р и с т а л л и з а ц и я и д у т очень медленно. С п о н и ж е н и е м темп-ры с т р у к т у р а б л и ж н е ­ го п о р я д к а в н и з к о м о л е к у л я р н о й ж и д к о с т и и в п о л и ­ мере н е п р е р ы в н о и постепенно и з м е н я е т с я в с л е д с т в и е п е р е г р у п п и р о в к и м о л е к у л и л и сегментов макромо­ лекул. Скорость п е р е г р у п п и р о в о к , з а в и с я щ а я от в р е ­ мени р е л а к с а ц и и т (см. Релаксация), с понижени­ ем темп-ры у м е н ь ш а е т с я и п р и н е к - р о й т е м п - р е , наз. т е м п - р о й с т е к л о в а н и я T, струк­ тура жидкости или полимера фиксируется (по­ этому С. п . п р и о х л а ж д е н и и н а з . с т р у к т у р н ы м ) . П о ­ л и м е р м о ж н о з а с т е к л о в а т ь не т о л ь к о п о н и ж е н и е м т е м п - р ы , но и п о в ы ш е н и е м д а в л е н и я (в п о с л е д н е м случае возрастает межмолекулярное взаимодействие и у м е н ь ш а е т с я свобод­ н ы й объем). Все ф и з и ч е с к и е в е л и ­ ч и н ы , н а п р . объем, те­ плосодержание, моду­ ли упругости, логарифм вязкости, изменяются с темп-рой по кривым д в у х т и п о в ( р и с у н о к 1). Темп-ра стеклования обычно определяется как точка пересечения в области стеклова­ ния экстраполирован­ Температура н ы х зависимостей, н а б ­ л ю д а е м ы х п о обе сторо­ Р и с . 1. Д в а т и п а т е м п е р а т у р н ы х зависимостей свойств аморфных н ы от н е е . Отличие стек­ п о л и м е р о в в с т е к л о о б р а з н о м и в ы ­ л о в а н и я от ф а з о в ы х п р е ­ сокоэластическом состояниях. в р а щ е н и й состоит пре­ ж д е всего в том, что оно имеет к и н е т и ч е с к у ю , а н е тер­ модинамич.& п р и р о д у . Это, в ч а с т н о с т и , п р о я в л я е т с я в неограниченном возрастании темп-ры стеклования п р и g