* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ЮН СТАБИЛИЗАТОРЫ ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ— СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ М о л е к у л а ИЛИ радикал Ю12 Атом С. э . (эв) С. э . (эв) Н Не Ы Be В С* N О F Na Al Si Р S Cl 0,747 0,19 0.82 -0,19 0,33 2,1 Ю , 9 ; 1,12 + 0.06 0,05 1,4651 0.005 3,58; 3,: 0 0,47; 0,84 0,52 1,46 0,77 2.07; 3,81; 2.15; 3,76; 2,33 3,70 На СН СН СН СаН» С Н а 3 3 5 -0.72 -1,65 —0,95 -1,08 -1,81 1,4 1,0 2,1 -0,54 1.8 -0,29 0,65 С Н Н С= СН-СН СаН СвН СН С Н СН=СН 3 7 3 0 л в в 5 а 3 к Си Se Вг fи А Hg e 0,82 2,4 3 , 7 + 2; 1.7 3,5410,06 2,5 3,29 2,1 1,54 оэ ОО О cci ОЕГ 0 3 1,19 <1,70 > 2 , 10 + 0 , 3 5 2 , 6 5; 1,7 3 0,87 + 0,13 -3,8 1,21 со, NH 2 * * * Н е с к о л ь к о з н а ч е н и й п р и в е д е н о в тех с л у ч а я х , когда и м е ю т с я данные, п о л у ч е н н ы е различными методами. с в я з а н н ы х с образованием отрицательных ионов. Об­ р а з о в а н и е о т р и ц а т е л ь н ы х ионов играет большую роль в процессах р а д и а ц и о н н о й химии и физики в е р х н и х слоев атмосферы (подробнее см. Ионы). Лит.: В е д е н е е в В . И . [и д р . ] , Энергии разрыва хими­ ческих связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. С п р а в о ч н и к , М . , 1962; Б у ч е л ь н и к о в а Н . С , У Ф Н , 1958, 65, в ы п . 3, 351; P r i t c h a r d Н . О., Chem. Revs, 1953, 52, № 3, 529; М a s s е у Н . S . W . , Negative ions, 2 ed., C a m b r i d g e , 1950. И. Г. Каплан. осуществлен особый с л у ч а й предельно с и л ь н о й ста­ билизации поверхностно-активными веществами в ре­ з у л ь т а т е т а к о г о резкого с н и ж е н и я поверхностного н а т я ж е н и я на границе обеих ф а з , когда оно становится близким к н у л ю (0,1 эрг)см? и ниже). В этом с л у ч а е склонность к а п е л ь к коалесценции у с т р а н я е т с я в л и я ­ нием энтропийного ф а к т о р а , стремящегося распреде­ лить д и с п е р с н у ю фазу равномерно по всему объему дисперсионной среды; эмульсии образуются само­ произвольно без з а т р а т ы работы на диспергирование и становятся термодинамически (бесконечно) устой­ чивыми. Стабилизующее действие ионов электролитов и поверхностно-активных веществ р а з л и ч н о по эффек­ тивности. И о н н а я с т а б и л и з а ц и я заметным образом п р о я в л я е т с я только в водных дисперсных системах с малым содержанием дисперсной фазы, н а п р . в гидро­ фобных золях (коллоидных р - р а х ) и в очень р а з б э м у л ь с и я х и с у с п е н з и я х , в к-рых эффективность со­ ударений частиц вследствие теплового д в и ж е н и я и, следовательно, вероятность к о а г у л я ц и и невелика. В концентрированных ж е системах к а к водных, так и неводных — технич. э м у л ь с и я х , с у с п е н з и я х , п е н а х , д л я устойчивости к-рых требуется с и л ь н а я стабилиза­ ц и я , последняя может быть достигнута только с по­ мощью п о в е р х н о с т н о - а к т и в н ы х веществ, адсорбцион­ ные слои к-рых с т р у к т у р и р о в а н ы и обладают повышен­ ной прочностью или в я з к о с т ь ю . К этим стабилизато­ рам относятся полуколлоиды — м ы л а и высокомолеку­ л я р н ы е соединения (защитные коллоиды) типа сапо­ нинов, ж е л а т и н ы , белков и д р . Стабилизация эмульсий в о з м о ж н а т а к ж е с помощью твердых эмульгаторов — высокодисперсных порош­ к о в , частицы к-рых, избирательно смачиваясь по р а з ­ ным участкам поверхности той и л и другой фазой эмульсии, концентрируются на поверхности раздела и защищают к а п л и от коалесценции бронирующими оболочками. Лит.: Р а б и н е р с о н А . И., Проблемы коллоидной х и м и и , Л . , 1937; Н а у к а о к о л л о и д а х , п о д р е д . Г . Р . К р о й т а , п е р . с а н г л . , т. 1, М . , 1955; Р е б и н д е р П . А . , К о н с п е к т о б щ е г о к у р с а к о л л о и д н о й х и м и и , [ М . ] , 1950; П а с ы н е к и й А . Г . , К о л л о и д н а я х и м и я , 2 и з д . , М . , 1963; В о ю ц к и й С. С , К у р с к о л л о и д н о й х и м и и , М . , 1964. А. В. Таубман. С Т А Б И Л И З А Т О Р Ы Ф О Т О Г Р А Ф И Ч Е С К И Е — см. Противовуалирующие вещества и Стабилизирующие вещее тва. СТАБИЛИЗАЦИЯ Д И С П Е Р С Н Ы Х СИСТЕМ — п р и д а н и е дисперсным системам агрегативной устой­ чивости путем с н и ж е н и я склонности частиц дисперс­ н о й фазы к коагуляции. Стабилизация замедляет оса­ ж д е н и е (седиментацию) частиц и тем самым повышает и к и н е т и ч . устойчивость системы. В суспензиях С. д. с. часто сопровождается пептизацией существовавших ранее агрегатов. С. д. с. достигается введением в дис­ п е р с и о н н у ю среду т. н а з . с т а б и л и з а т о р о в (диспергаторов, э м у л ь г а т о р о в , пенообразователей), к-рые, а д с о р б и р у я с ь на поверхности частиц дисперс­ ной фазы (частиц с у с п е н з и и , к а п е л ь эмульсии, п у з ы р ь ­ ков пены), изменяют у с л о в и я их взаимодействия со средой. К стабилизаторам относятся две г р у п п ы веществ: а) неорганич. э л е к т р о л и т ы и б) о р г а н и ч . поверхност­ но-активные вещества. Э л е к т р о л и т ы п р и в о д я т к воз­ н и к н о в е н и ю на ч а с т и ц а х одноименных электрич. за­ р я д о в , взаимное о т т а л к и в а н и е к-рых преобладает над силами с ц е п л е н и я ч а с т и ц . Основное значение в такой ионной с т а б и л и з а ц и и имеет величина электрокинетич. п о т е н ц и а л а поверхности, з а в и с я щ а я от строения двойного электрического слоя, образовавшегося в о к р у г ч а с т и ц . Адсорбционные слои поверхностно-активных веществ, с н и ж а я поверхностное н а т я ж е н и е на г р а н и ц е р а з д е л а частица — среда, связывают часть диспер­ сионной среды и образуют в о к р у г частицы з а щ и т н у ю с о л ь в а т н у ю (в водной среде — гидратную) оболочку. В этом с л у ч а е С. д. с. возникает к а к р е з у л ь т а т лиоф и л и з а ц и и поверхности частиц. В э м у л ь с и я х , т. е. системах, состоящих и з двух ж и д к и х ф а з , может быть С Т А Б И Л И З А Ц И Я П О Л И М Е Р О В — производится д л я уменьшения скорости термоокислительного, свето­ вого и д р у г и х видов с т а р е н и я (см. Старение полиме­ ров). Д л я т о р м о ж е н и я с т а р е н и я к полимерам д о б а в л я ­ ют антиоксиданты, фотостабилизаторы, антирады и др. А н т и о к с и д а н т ы тормозят цепной аутоу с к о р я ю щ и й с я процесс термич. деструкции. Цепи окис­ л е н и я чаще всего р а з в и в а ю т с я через образование алк и л ь н ы х и перекисных р а д и к а л о в по р е а к ц и я м : R O O + R H — - * ROOH + R&, R& + 0 2 — R O O - В отсутствии антиоксиданта цепи обрываются в основ­ ном в результате рекомбинации р а д и к а л о в ROO*. О б р ы в цепей антиоксидангом H J обычно п р о и с х о k 3 дит по схеме: R O O - + H J ^ R O O H + J - . Концентра­ ц и я активных центров п возрастает согласно ур-нию: — + У — кпх, где W — скорость ини­ ц и и р о в а н и я , ф — фактор а у т о к а т а л и з а , х — концен­ т р а ц и я антиоксиданта, к — константа скорости ре­ акции антиоксиданта с активными центрами р е а к ц и и . Расход антиоксиданта описывается ур-нием: п H Е с л и ф > кх, окисление у с к о р я е т с я , если ф < кх — идет с постоянной очень м а л о й с к о р о с т ь ю . Значение к о н ц е н т р а ц и и антиоксиданта, отвечающее условию ф — к х = 0 , носит н а з в а н и е к р и т и ч . концентрации ( а ; ) . Я с н о , что x =q>/x. П р и концентрации антиоккр Kp