* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

993 СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИЯ—СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ 994 нек-рых д р у г и х э л е м е н т о в п о ч у в с т в и т е л ь н ы м л и н и я м в далекой ультрафиолетовой части спектра с л у ж а т в а к у у м н ы е фотоэлектрич., у с т а н о в к и с о с п е к т р а л ь н ы м д и а п а з о н о м 1600—3300 А ( р и с . 10). И м е ю т с я т а к ж е п р и б о р ы с р а б о ч и м д и а п а з о н о м 800—1500 А, о н и осо­ бенно п р и г о д н ы д л я о п р е д е л е н и я к о н ц е н т р а ц и и г а з о в . Быстрота анализа на фотоэлектрич. установках позволяет в ряде случаев ускорить самый процесс произ-ва. Известны примеры увеличения выпуска продукции на металлургии, заводах на неск. процен­ т о в б л а г о д а р я в в е д е н и ю ф о т о э л е к т р и ч . методов С. а. П о в ы ш е н н а я точность р е з у л ь т а т о в п о з в о л я е т в н о с и т ь в плавки металлов лишь минимальные допускаемые технич. условиями количества дорогостоящих леги­ рующих добавок. Лит.: С в е н т и ц к и й Н . С , В и з у а л ь н ы е методы эмис­ с и о н н о г о с п е к т р а л ь н о г о а н а л и з а , М . , 1961; П р о к о ф ь е в В . К . , Фотографические методы количественного спектраль­ н о г о а н а л и з а м е т а л л о в и с п л а в о в , ч . 1 — 2 , М . — Л . , 1951; Р у с а н о в А . К . , Спектральный анализ р у д и минералов, М . — Л . , 1948; 3 а й д е л ь А . Н . [ и д р . ] , Э м и с с и о н н ы й с п е к ­ т р а л ь н ы й а н а л и з а т о м н ы х м а т е р и а л о в , Л . — М . , 1960; Б о ч ­ к о в а О. П . , Ш р е й д е р Е . Я . , Спектральный анализ г а з о в ы х с м е с е й , 2 и з д . , М . , 1963; З а й д е л ь А . Н . , О с н о в ы спектрального анализа, М.,1965; Б а б у ш к и н А . А. [и др.], М е т о д ы с п е к т р а л ь н о г о а н а л и з а , М . , 1962. Q ^ Райский. С П Е К Т Р О П О Л Я Р И М Е Т Р И Я — физико-химич. ме­ тод и с с л е д о в а н и я , о с н о в а н н ы й н а и з у ч е н и и з а в и с и ­ мости м е ж д у д л и н о й в о л н ы и в е л и ч и н о й в р а щ е н и я п л о с к о с т и п о л я р и з а ц и и света о п т и ч е с к и а к т и в н ы м и в е щ е с т в а м и . Г р а ф и ч е с к и т а к о г о рода з а в и с и м о с т ь изо­ б р а ж а е т с я к р и в ы м и д и с п е р с и и оптич. в р а щ е н и я ( Д В ) . П о с л е д н и е могут быть н о р м а л ь н ы м и (монотонно п о д ­ н и м а ю щ и м и с я и л и о п у с к а ю щ и м и с я , с о е д и н е н и е 1, к р и в а я 1) и а н о м а л ь н ы м и — с м а к с и м у м а м и , м и н и м у ­ м а м и и л и т о ч к а м и п е р е г и б а (соединения 2 и 3, к р и в ы е 2 и 3 соответственно). В е щ е с т в а , и м е ю щ и е б л и з к и е или д а ж е совпадающие величины вращения п р и D-лин и и н а т р и я (589 ммк), могут о б л а д а т ь с о в е р ш е н н о р а з ­ личной дисперсией он соон в р а щ е н и я . Вместо чи­ [м] сла (величины в р а щ е ­ 5000 н и я п р и одной д л и н е в о л н ы , обычно п р и D - л и н и и н а т р и я ) , слу­ жащего характерис­ тикой оптически а к ­ т и в н о г о вещества в обычной (монохрома­ тической) п о л я р и м е т р и и , С. дает в о з м о ж ­ ность п о л у ч и т ь к р и ­ в у ю . О б щ и й вид к р и ­ вой зависит прежде всего от п р и р о д ы оп­ тически активного в-ва и м а л о и з м е н я е т ­ с я под в л и я н и е м у с ­ л о в и й и з м е р е н и я (ра­ створителя, темп-ры, 5000концентрации). Таким образом, пользуясь С , можно получить 600 700 200 300 400 500 ммн Длина волны новую спектральную характеристику в-ва, д о п о л н я я д р у г и е в и д ы с п е к т р о в . Н а и б о л ь ш у ю ин­ ф о р м а ц и ю о с т р о е н и и и з у ч а е м о г о в-ва м о ж н о п о л у ­ чить из аномальных кривых Д В . Аномальный ход т а к и х к р и в ы х ч а щ е всего с в я з а н с н а л и ч и е м э ф ф е к ­ т а К о т т о н а , в ы р а ж а ю щ е г о с я в виде ч е т к о г о м а к ­ с и м у м а и л и м и н и м у м а (см. к р и в у ю 2), с о д н о в р е м е н н ы м проявлением циркулярного дихроизма — неравенст­ ва поглощения д л я правой и левой ц и р к у л я р н о поля­ р и з о в а н н о й в о л н ы . Эффект К о т т о н а , в с в о ю о ч е р е д ь , связан с наличием оптически активных полос погло32 к . X . Э. т. 4 щения, располагающихся у большинства веществ в УФ-области спектра. Сравнение кривых Д В с У Ф спектрами поглощения позволяет определить, к а к и е г р у п п и р о в к и в м о л е к у л е в н о с я т р е ш а ю щ и й «вклад» в оптич. в р а щ е н и е и , с л е д о в а т е л ь н о , н а х о д я т с я б л и з ­ к о от ц е н т р а а с и м м е т р и и . С. н а и б о л е е р а з р а б о т а н а д л я с т е р о и д н ы х и т р и т е р пеновых кетонов, дающих характерные кривые Д В с а н о м а л и я м и в области 250—350 М/М/К. З д е с ь у с т а н о в ­ лены закономерности, связывающие такие кривые с х и м и ч . строением, к о н ф и г у р а ц и е й и к о н ф о р м а ц и е й . Многие в а ж н ы е оптически а к т и в н ы е с о е д и н е н и я ( а м и ­ нокислоты, оксикислоты, терпеновые спирты, сахара) имеют в д о с т у п н о й д л я с о в р е м е н н ы х п р и б о р о в о б л а с т и н е х а р а к т е р н ы е , н о р м а л ь н ы е («плавные») к р и в ы е Д В . В этих с л у ч а я х перед с п е к т р о п о л я р и м е т р и ч . и с с л е д о ­ в а н и е м и з у ч а е м ы е вещества п р е в р а щ а ю т в и х п р о ­ изводные, имеющие оптически активную полосу по­ г л о щ е н и я в б л и з к о й У Ф - о б л а с т и и, с л е д о в а т е л ь н о , п р о я в л я ю щ и е эффект К о т т о н а . Этим п р и е м о м в п е р в ы е в о с п о л ь з о в а л с я Л . А . Ч у г а е в в 1909—13, п р е в р а щ а в ­ ший терпеновые спирты с их плавными кривыми Д В в ксантогеновые производные, имеющие аномальные к р и в ы е Д В . Б о л ь ш о е з н а ч е н и е С. п р и о б р е л а п р и и с ­ следовании белков и полипептидов, где, пользуясь этим методом, м о ж н о , н а п р . , с у д и т ь о т о н к и х и з м е н е ­ н и я х (по-видимому, конформационного х а р а к т е р а ) , происходящих в процессе денатурации белка. С умень­ шением длины волны численная величина в р а щ е н и я обычно с и л ь н о в о з р а с т а е т , ч т о д е л а е т С. у д о б н о й д л я решения аналитич. задач. Д л я изучения кривых Д В применяют приборы, наз. с п е к т р о п о л я р и м е т р а м и и п р е д с т а в л я ю щ и е собой соче­ тание высококачественного поляриметра с монохроматором. Поскольку наиболее в а ж н ы м я в л я е т с я изуче­ ние к р и в ы х Д В в У Ф - о б л а с т и с п е к т р а , вместо в и з у а л ь ­ н о г о отсчета в с о в р е м е н н ы х п р и б о р а х п р и м е н я е т с я фотоэлектрический. Лищ.: Д ж е р а с с и К . , Д и с п е р с и я о п т и ч е с к о г о в р а щ е н и я , п е р . с а н г л . , М . , 1962; К л а й н В . , У с п . х и м и и , 1962, 31, в ы п . 3, 385; Ю ф и т С . С , К у ч е р о в В . Ф . , т а м ж е , 1962, 31, в ы п . 4, 474; П о т а п о в В , М . , В е с т н . М Г У . С е р . 2 , 1 9 6 3 , Ка 4, 3. В. М. Потапов. С П Е К Т Р О С К О П И Я — учение о спектрах электро­ магнитного излучения, испускаемого, поглощаемого и рассеиваемого веществом. П о диапазонам длин волн (X) э л е к т р о м а г н и т н о г о излучения различа­ ют: радиоспектроскопию (А,>1 мм), о п т и ч е с к у ю С. (1 мм > А , > 1 0 0 А ) , р е н т г е н о в с к у ю С. (ЮОА > X > 0,lA) (см.Рентгеновские лучи, Рентгеноспектральный анализ) и г а м м у - с п е к т р о с к о п и ю (X < 0,lA) (см. Гамма-лучи, Ядро атомное). В о п т и ч е с к у ю С. ( к - р у ю часто н а з ы в а ­ ют п р о с т о С.) в х о д и т С. в и д и м о г о и з л у ч е н и я (7600А > > X > 4 0 0 0 А ) , инфракрасная спектроскопия (ИКС, X > 7600А) и ультрафиолетовая спектроскопия ( У Ф С , А,<4000 А); к о п т и ч е с к о й С. о т н о с и т с я т а к ж е и з у ч е н и е с п е к т р о в комбинационного рассеяния света, обычно и с с л е д у е м ы х в в и д и м о й о б л а с т и . В о з н и к н о в е ­ ние о п т и ч . с п е к т р о в с в я з а н о с о с т р о е н и е м а т о м о в и м о ­ л е к у л , а методы С. о т н о с я т с я к основным ф и з и ч . мето­ д а м и з у ч е н и я этого с т р о е н и я ; н а С. о с н о в а н ы Спект­ ральный анализ, Спектрофотометрия и Люминесцент­ ный анализ. о я Лит. см. при соответствующих статьях. М. Я. Ельяшевич. С П Е К Т Р О Ф О Т О М Е Т Р И Я — раздел оптики, в к-ром исследуется зависимость интенсивности (или энер­ гии) и с п у с к а н и я , п о г л о щ е н и я , о т р а ж е н и я , р а с с е я н и я и л и и н о г о п р е о б р а з о в а н и я света ( и з л у ч а е м о г о в е щ е ­ ством и л и п а д а ю щ е г о н а него) от д л и н ы в о л н ы . Р а з л и ­ чают спектрофотометрию в У Ф - , видимой и ИК-област я х с п е к т р а . С. ш и р о к о п р и м е н я е т с я : а) д л я у с т а н о в ­ ления связи между спектрами поглощения различных (жидких, твердых, газообразных) веществ и их