* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

987 СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ — СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ 988 зоны их контактов в направлении пор под влиянием к а п и л л я р н ы х с и л . Возникающие вакансии диффунди­ руют в противоположном направлении и погашаются на границах и у дефектов к р и с т а л л о в . По другой тео­ рии, твердое вещество перераспределяется вязким ( Я . И . Френкель) или пластич. течением т а к ж е в ре­ зультате объемной самодиффузии и под действием сил поверхностного натяжения ( К л а р к , Кеннон и Уайт, Маккензи и Шуттлеворт, Кингери и др.). По существу обе теории относятся к одному и тому ж е явлению объемной деформации частиц путем поверхностной (на ранней стадии С. и объемной) самодиффузии ионов и вакансий под влиянием поверхностного н а т я ж е н и я , стремящегося сократить свободные поверхности час­ тиц (пор). Уменьшение радиуса зерен исходного порошкооб­ разного материала значительно ускоряет объемную диффузию и усадку в соответствии с оправдывающими­ ся на п р а к т и к е соотношениями (Пинес, Кобл): где 1 — длина образца, А/ — уменьшение длины, % — время, К — постоянная, г — радиус зерен. Повышение темп-ры спекающихся твердых фаз, наличие в решетках последних большого числа дефек­ тов у с к о р я ю т диффузию, а следовательно, и С. Газо­ в а я фаза т а к ж е может в отдельных с л у ч а я х влиять на С. Процесс С. вещества сильно ускоряется с ростом внешнего давления. П р и образовании твердых р-ров С. ускоряется, если валентность катиона добавки выше валентности катиона спекаемого окисла, а отношение ионных радиусов первого ко второму больше едини­ цы. В присутствии ж и д к о й фазы интенсивность С. определяется описанными свойствами твердых фаз, взаимодействием последних с жидкой фазой и в боль­ шой степени свойствами жидкой фазы. Действие жидкой фазы на С. заключается в стягивании зерен друг к другу капиллярными силами жидких шеек (см. р и с . , фиг. 6), в перекристаллизации, т. е. раст­ ворении особенно мелких и дефектных кристаллов и зон контактов зерен с выделением более совершенных кристаллов в порах, где растворимость меньше, и в росте кристаллов. Главнейшим фактором, благоприят­ ствующим С. с участием жидкой фазы, является нали­ чие в расплаве большого числа групп, соответствую­ щих до известной степени строению спекаемой твердой фазы. Строение ж е расплава определяется (и на этой основе м. б. регулргруемо д л я ускорения С.) его соста­ вом, а следовательно, энергией взаимодействия катио­ нов с анионами кислорода. Б л а г о п р и я т н ы м и д л я С. я в л я ю т с я т а к ж е н и з к а я вязкость жидкости, хорошая смачиваемость твердых ф а з , достаточно большое по­ верхностное натяжение на границе растворяющейся твердой фазы и расплава и малое — на границе жид­ кость — г а з . Д в и ж у щ е й силой к а к твердофазового, так и жидкостного С. является избыточная поверх­ ностная энергия системы, п р о я в л я ю щ а я с я в поверх­ ностном натяжении, стремящемся сократить свобод­ ные поверхности. 0 нии спектра паров исследуемого вещества. Наличие в спектре характерных линий, присущих атомам дан­ ного элемента, свидетельствует о присутствии этого элемента в анализируемом объекте (качественный анализ). Интенсивность линий спектров элементов служит мерой концентрации последних (количествен­ ный анализ). Метод широко применяют в научных исследованиях, с его помощью были открыты новые химич. элементы, определен состав небесных тел, состав ряда археоло­ гии. объектов и д р . Вместе с тем С. а. является важней­ шим аналитич. методом п р и изучении природных и промышленных материалов. Главные области практич. применения С. а.: разведка руд и минералов; контроль процессов обогащения; контроль п л а в к и металлов и состава продукции металлургии, произ-в; проверка состава особо чистых и атомных материалов; контроль химич. состава сырья и полуфабрикатов во всех отрас­ л я х пром-сти; анализ почв, контроль чистоты газов и состава их смесей. Основные достоинства метода С. а.: большая скорость, высокая чувствительность и м а л а я погрешность определений; малое количество вещества, требуемое д л я выполнения анализа; воз­ можность автоматизации процесса анализа. Испарение вещества пробы и возбуждение свече­ ния его паров производят специальными приборами—источниками света д л я ._ спектрального анализа. _/7»ЯнГ»-| II Наибольшее распрост­ I ранение имеют элек­ I с трич. источники — геS 9 о О Р и с . 1. У п р о щ е н н а я с х е м а 9 в управляемой конденсиро­ r f < ванной искры высоковольтной (генератор И Г - 3 ) : Цллл/w с а т о р 0 , 0 1 — 0,02 мкф; L — п е р е м е н н а я и н д у к т и в н о с т ь ; А — аналитический промежуток; г — блокирующее многоомиое с о ­ противление; В — постоянный вспомогательный п р о м е ж у т о к с вольфрамовыми э л е к т р о д а м и . нераторы дуги и искры (рис. 1 п 2). П р и С. а. р-ров часто применяют также различные пламена. П р и анализе газов пользуются газоразрядными труб­ ками, питаемыми высо­ кочастотными генера­ торами. Анализ веществ, про­ водящих электрич. т о к , обычно выполняют, в к л ю ч а я образцы этого вещества (цилиндрич. Р и с . 2. У п р о щ ё н н а я с х е м а д у г и п е р е м е н н о г о тока (генератор ДГ-2): — повышающий т р а н с ф о р м а т о р н а 3000 в; г и г — р е г у л и р у е ­ мые с о п р о т и в л е н и я ; В — и с к р о в о й п р о м е ж у ­ ток; С — емкость высокочастотного к о л е б а ­ т е л ь н о г о к о н т у р а 5=0,001 мкф; г — высок о о м н о е (2-10 ом) с о п р о т и в л е н и е на 10—i5 em; T. —возду­ ш н ы й трансформатор с коэффициентом т р а н с ф о р м а ц и и » 10; А — аналитический п р о м е ж у т о к ; С — б л о к и р у ю щ а я е м к о с т ь ю 0,5—1 мкф. г 3 х 2 15 z 2 Лит.: Труды 2 совещания п о огнеупорным материалам, М . — Л . , 1941, с . 101; Б е р е ж н о й А . С , О г н е у п о р ы , 1948, № 6, 256; К у к о л е в Г. В . , Ж . В с е с . х и м . о-ва, 1960, 5, № 2, 134; В у д н и к о в П . П . , Б л ю м е н Л . М . , Т р . М о с к . х и м . - т е х н о л . и и - т а и м . Д . И . М е н д е л е е в а , 1949, в ы п . 16, № 2, 73; П и н е с Б . Я . , Ж . В с е с . х и м . о - в а , 1960, 5, № 2, 173; У с п . ф и з . н а у к , 1954, 52, в ы п . 4, 501; Ф р е н к е л ь Я . И . , Ж . э к с п е р и м . и т е о р . ф и з и к и , 1946, 16, в ы п . 1, 29, 39; В у д ­ н и к о в П. П., Г и н с т л и н г А. М., Реакции в смесях т в е р д ы х в е щ е с т в , М . , 1961, с. 69; П р о ц е с с ы к е р а м и ч е с к о г о производства, пер. с англ., под ред. П. П. Будникова, М., 1960, с . 150, 163; Ч е р е п а н о в А. М . , Т р е с в я т¬ с к и Й С . Г . , В ы с о к о о г н е у п о р н ы е материалы и и з д е л и я и з о к и с л о в , 2 и з д . , М., 1964. Г. В. Куколев. С П Е К Т Р П О Г Л О Щ Е Н И Я — см. Поглощение света. СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ (атомный э м и с с и о н н ы й ) — метод, основанный на изуче­ и л и дисковые) в качестве одного и л и обоих элек­ тродов дуги и л и искры. В первом случае вторым электродом служит стержень и з графита, меди, алю­ миния и л и иного металла. Анализ непроводящих ве­ ществ, к а к правило, выполняют одним из следующих способов: а) помещают порошок анализируемого веще­ ства в кратер угольного электрода; б) продувают поро­ шок пробы через пламя дуги (рис. 3); в) растворяют пробу, а затем анализируют раствор. Д л я р а з л о ж е н и я излучения паров пробы в спектр и регистрации спектральных линий с л у ж а т с п е к т р а л ь ­ ные аппараты — визуальные, фотографич. и фотоэлект-