* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

977 СООТВЕТСТВИЯ ПРИНЦИП —СОПРЯЖЕНИЕ СВЯЗЕЙ 978 д р у г и х ] , вытекает след. вывод, н а з . з а к о н о м с о ­ о т в е т с т в е н н ы х с о с т о я н и й : в условиях, когда и з т р е х п р и в е д е н н ы х в е л и ч и н я , ф и t д в е вели­ чины обладают з н а ч е н и я м и , о д и н а к о в ы м и д л я рассмат­ р и в а е м ы х веществ, з н а ч е н и я третьей в е л и ч и н ы д л я них т о ж е о д и н а к о в ы . Н а п р . , п р и одинаковой приведен­ ной темп-ре и одинаковом п р и в е д е н н о м д а в л е н и и р а з ­ л и ч н ы е вещества д о л ж н ы о б л а д а т ь о д и н а к о в ы м п р и в е ­ денным объемом. З а к о н С. с. я в л я е т с я п р и б л и ж е н н ы м соотношением и в ы п о л н я е т с я в о г р а н и ч е н н о й области. Обычно он в ы п о л н я е т с я л у ч ш е д л я веществ, б л и з к и х м е ж д у собой по х и м и ч . составу и строению и не слиш­ к о м р а з л и ч а ю щ и х с я по к р и т и ч . п а р а м е т р а м . П р а к ­ т и ч е с к и закон С. с. часто о к а з ы в а е т с я в с е ж е не­ с к о л ь к о более H 3 3 3 В результате С. образуются с о п о л и м е р ы , макромолекулы к - р ы х состоят и з д в у х и л и более с т р у к ­ т у р н ы х звеньев. П о р я д о к ч е р е д о в а н и я звеньев о п р е ­ д е л я е т с я соотношением и с х о д н ы х к о м п о н е н т о в , и х относительной р е а к ц и о н н о й способностью и у с л о в и я ­ ми С. Подробнее см. Полимеризация, Блок-со полимери­ зация, Привитые сополимеры, Мехапохимия поли­ меров. _ С О П Р Я Ж Е Н И Е СВЯЗЕЙ. Сопряженными, также конъюгированными, называют к р а т н ы е (двойные и л и тройные) с в я з и , р а з д е л е н н ы е п р о с т о й с в я з ь ю (в к л а с с и ч . с т р у к т у р н о й ф-ле). И з о л и р о в а н н ы е к р а т ­ ные с в я з и , т . е. р а з д е л е н н ы е д в у м я и л и более п р о ­ стыми с в я з я м и , и к у м у л и р о в а н н ы е , т. е. п р и м ы к а ю СН, НдС СН 3 са СН f s ?Н т очным, чем Н С сн«=сн— г - ^ Г - С Н = С Н - С = * С Н — С Н = С Н — С = С Н — С Н = С Н — С Н ==С — С Н = С Н — С Н = С ур-ние (2),так к а к он не ог­ I I I — i раничен консн. кретнымвидом (3—каротнн у р - н и я состо­ щ и е к одному и тому ж е атому ( к а к в б у т а д и е н е — 1.2 я н и я . З а к о н С с. р а с п р о с т р а н я е т с я и на д р у г и е веС Н = С = С Н — С Н ) , не я в л я ю т с я сопряженными. л и ч и н ы ; н а п р отношение 1/RT (где / — м о л ь н а я теп­ Примеры молекул с сопряженными связями: бу­ лота п а р о о б р а з о в а н и я ) з а в и с и т от п р и в е д е н н о г о дав­ тадиен-1,3 СН =СН—СН=СН , акрилонитрил ления одинаковым образом д л я определенных групп С Н = С Н — f e N и т. д. веществ. Ч е р е д у ю щ и е с я к р а т н ы е и простые с в я з и о б р а з у ю т Лит.: Л а н д а у Л. и Л и ф ш и ц Е . , Статистическая ц е п ь с о п р я ж е н и я . Т а к и е цепи могут в к л ю ­ ф и з и к а , 2 и з д . , М . , 1964 ( Т е о р . ф и з и к а , т. 5); Э п ш т е й н П. С , К у р с термодинамики, п е р . с а н г л . , М . — Л . , 1948. чать много атомов, к а к , н а п р . , в р - к а р о т и н е — СООТВЕТСТВИЯ П Р И Н Ц И П (в физико-хими­ к р а с я щ е м веществе моркови и д р у г и х р а с т е н и й . Осо­ ческом а н а л и з е ) — п р и н ц и п , с о г л а с н о к-рому к а ж д о й бый с л у ч а й С. с. представлен в а р о м а т и ч . соедине­ ф а з е (т. е. гомогенной части д а н н о й ф и з и к о - х и м и ч . ниях. системы) и л и к а ж д о м у к о м п л е к с у ф а з ф и з и к о - х и м и ч . С о п р я ж е н н ы е с в я з и п р о я в л я ю т р я д с в о й с т в , отлич­ системы соответствует на д и а г р а м м е с о с т о я н и я ( и л и н ы х от свойств и з о л и р о в а н н ы х и к у м у л и р о в а н н ы х на д и а г р а м м е состав — свойство) определенный гео­ к р а т н ы х с в я з е й . П р и действии В г на бутадиен-:! ,3 метрич. о б р а з . Н а п р . , на д и а г р а м м е с о с т о я н и я двой­ происходит преимущественно не п р и с о е д и н е н и е к д в о й ­ ной системы (см. Двойные системы) с неограниченной ной с в я з и , а «1,4 присоединение» с о б р а з о в а н и е м в з а и м н о й р а с т в о р и м о с т ь ю компонентов А и В в ж и д ­ В г С Н — С Н = С Н — С Н В г . Р а с с т о я н и е м е ж д у атома­ к о м состоянии и п о л н ы м отсутствием этой р а с т в о р и ­ ми у г л е р о д а 2 и 3 в бутадиене-1,3 р а в н о н е обычно­ мости в т в е р д о м с о с т о я н и и (см. му д л я С—С с в я з и з н а ч е н и ю 1,54 А , а 1,47 А. П р и рис.) часть п л о с к о с т и , располо­ С. с. н а б л ю д а ю т с я о т к л о н е н и я от а д д и т и в н о с т и э н е р г и й ж е н н а я выше линии ликвидуса с в я з е й , а именно м о л е к у л а д о п о л н и т е л ь н о с т а б и л и ­ ТАЕТ^, соответствует ж и д к о м у з о в а н а ; особенно з н а ч и т е л ь н ы эти эффекты д л я а р о м а ­ с о с т о я н и ю системы ( L ) ; часть т и ч . систем. О к р а с к а к а р о т и н а о б у с л о в л е н а н а л и ч и е м плоскости, расположенная ниже в м о л е к у л е д л и н н о й ц е п и С. с. A+ S л и н и и с о л и д у с а F G , соответст­ Особенности свойств с о п р я ж е н н ы х с в я з е й п о л у ч а ю т вует смеси т в е р д ы х компонентов о б ъ я с н е н и е в квантовой химии на основе п р о с т р а н ­ А и В (на р и с . А + В); часть п л о с к о с т и T & E F — смесям ственной н а п р а в л е н н о с т и а т о м н ы х и м о л е к у л я р н ы х ж и д к о с т и с к р и с т а л л а м и А (на р и с . L + A ) ; часть плос­ орбит. А т о м н а я орбита, т. е. в о л н о в а я ф у н к ц и я э л е к т ­ кости TBEG — смесям ж и д к о с т и и к р и с т а л л о в В (на рона в атоме, я в л я е т с я п р о и з в е д е н и е м ф у н к ц и и р а с ­ рис. L + B ) ; в е р т и к а л ь н ы й отрезок выше т о ч к и Г А — с т о я н и я э л е к т р о н а от я д р а и ф у н к ц и и у г л о в ы х к о о р ­ р а с п л а в л е н н о м у А; в е р т и к а л ь н ы й отрезок выше точ­ динат э л е к т р о н а , о п р е д е л я ю щ е й о р и е н т а ц и ю о р б и т ы к и Г в — р а с п л а в л е н н о м у В ; к р и в а я л и к в и д у с а ТАЕ~ в пространстве. Второй сомножитель можно изобра­ р а с т в о р у , насыщенному А; к р и в а я л и к в и д у с а ТвЕ— зить н а г л я д н о с л е д у ю щ и м образом. П о с т р о и м о т р е з к и , р а с т в о р у , насыщенному В ; эвтектич. точка Е (см. и д у щ и е из н а ч а л а к о о р д и н а т в р а з н ы х н а п р а в л е н и я х , Эвтектика) — эвтектич. к о м п л е к с у , т. е. ж и д к о й и имеющие д л и н у , р а в н у ю з н а ч е н и ю ф у н к ц и и в э в т е к т и к е с частично в ы д е л и в ш и м и с я и з н е е к р и с т а л ­ данном направлении. Концы отрезков образуют л а м и А и В ; н а к о н е ц , л и н и я солидуса F G — эвтектич. поверхность, являющуюся полярной диаграммой комплексу с избытком кристаллов А (отрезок E F ) и л и В (отрезок E G ) . С. п . б ы л установлен в 1921 Н . С . К у р н а к о в ы м , к-рый н а з в а л его п р и н ­ ц и п о м к о р р е л я ц и и . Пос­ л е д н и й термин в н а с т о я щ е е в р е м я м а л о у п о т р е б и т е л е н . См. т а к ж е Фи­ зико-химический анализ. 2 2 3 2 2 2 2 3 2 Лит.: К у р н а к о в Н . С , Введение в физико-химический анализ, 4 изд., М.— Л . , 1940, с . 44—47; е г о ж е , И з б р а н н ы е труды, т . 1, М . , 1960, с . 46—47; А н о ­ с о в В, Я., П о г о д и н С. А . , О с н о в н ы е х и м и ч е с к о г о а н а л и з а , М . — Л . , 1947. 1. У г л о в ы е м н о ж и т е л и начала физико- s- и р - о р б и т . С О П О Л И М Е Р И З А Ц И Я — п о л и м е р и з а ц и я , в к-рой у ч а с т в у ю т д в а и л и н е с к о л ь к о р а з л и ч н ы х мономеров. ф у н к ц и и . Атомы элементов второго периода О, С, N в основных с о с т о я н и я х имеют т о л ь к о s- и / ь э л е к т р о н ы . Д л я s- и р-орбит у к а з а н н а я д и а г р а м м а имеет в и д , представленный на р и с у н к е 1. В с л у ч а е s-орбиты это