* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

975 СООСАЖДЕНИЕ — СООТВЕТСТВЕННЫЕ СОСТОЯНИЯ 976 з у е т с я д л я очистки р-ров солей и (или) п р е д в а р и т е л ь ­ ного к о н ц е н т р и р о в а н и я следов элементов с целью их последующего определения известными методами ( с п е к т р о г р а ф и ч . , спектрофотометрич., п о л я р о г р а ф и ч . ) . П р и очень н и з к и х к о н ц е н т р а ц и я х вещества его от­ д е л е н и е о с а ж д е н и е м з а т р у д н е н о , т а к к а к не дости­ г а е т с я п р о и з в е д е н и е растворимости ( П Р ) т р у д н о р а с т ­ в о р и м ы х соединений и осадок не в ы п а д а е т . Эту зада­ чу м о ж н о р е ш и т ь с о о с а ж д е н и е м отделяемого м и к р о ­ э л е м е н т а с соответствующим носителем ( к о л л е к т о р о м ) . В качестве к о л л е к т о р о в обычно п р и м е н я ю т т р у д н о ­ растворимые неорганич. соединения: гидроокиси [ F e ( O H ) , А 1 ( О Н ) и т. д . ] , с у л ь ф и д ы (CdS, HgS и т. д . ) , фосфаты [ С а ( Р 0 ) и др.], карбонаты ( С а С 0 и т. д.) и с у л ь ф а т ы ( B a S 0 , CaS0 и т . д . ) мно­ гих м е т а л л о в , к-рые з а х в а т ы в а ю т м и к р о к о м п о н е н т в момент о с а ж д е н и я . В зависимости от химич. свойств компонентов и у с л о в и й опыта С. п р о и с х о д и т либо за счет адсорбции м п к р о к о л и ч е с т в н а п о в е р х н о с т и к о л л е к т о р а , и л и за счет ионного обмена ионов м и к р о к о м п о н е н т а с ионами о с а д к а м а к р о к о м п о н е н т а , либо за счет о б р а з о в а н и я и з о м о р ф н ы х смешанных к р и с т а л л о в (см. Изоморфизм). М и к р о к о м п о н е н т , р а с с е я н н ы й ранее в б о л ь ш о м объе­ ме р а с т в о р а , после С. н а х о д и т с я в н е б о л ь ш о м количе­ стве о с а д к а . П р и ж е л а н и и последний р а с т в о р я ю т в м а л о м объеме п о д х о д я щ е г о р а с т в о р и т е л я и а н а л и ­ з и р у ю т известными методами. Е с л и , н а п р . , п е р в о н а ­ ч а л ь н ы й объем р а с т в о р а был равен 1000 мл и п о л у ч е н ­ ный о с а д о к , с о д е р ж а щ и й почти все количество м и к р о ­ к о м п о н е н т а , затем растворен в 0,5 мл к и с л о т ы , то к о н ц е н т р а ц и я м и к р о к о м п о н е н т а в этом растворе п р и ­ мерно в 2000 р а з больше, чем в исходном. Известны с л у ч а и к о н ц е н т р и р о в а н и я с о о с а ж д е н и е м в 10—20 ты­ с я ч р а з и более. П р и м е н я я С , м о ж н о выделить и обна­ ружить микрокомпонент при концентрациях до 10-10 — Ю - 1 2 г-иона/л. Среди р а з л и ч н ы х способов в ы д е л е н и я определяемых микрокомпонентов соосаждением с гидроокисями и сульфидами наиболее широкое распространение полу­ ч и л и с л е д у ю щ и е : 1) к о н ц е н т р и р о в а н и е о с а ж д е н и е м вещества, образующего с избытком осадителя коллек­ тор (носитель) д л я м и к р о к о м п о н е н т а ; 2) к о н ц е н т р и ­ р о в а н и е о с а ж д е н и е м части м а к р о к о м п о н е н т а . В п е р в о м с л у ч а е д л я С. следов м е т а л л а , о б р а з у ю щ е ­ го м а л о р а с т в о р и м у ю г и д р о о к и с ь и л и с у л ь ф и д , в каче­ стве к о л л е к т о р а , к а к п р а в и л о , может быть применена г и д р о о к и с ь (сульфид) любого д р у г о г о м е т а л л а . Т а к и м способом количественно с о о с а ж д а ю т с я следы металлов ( н а п р . , N i , С о , Cd ) с г и д р о о к и с я м и ж е л е з а , вис­ м у т а , м а г н и я ; м и к р о к о л и ч е с т в а титана (1 мкг/л)—с гид­ р о о к и с ь ю а л ю м и н и я ; м и к р о к о л и ч е с т в а меди (3 мкг/л)— с г и д р о о к и с ь ю м а г н и я , с с у л ь ф и д а м и свинца, к а д ­ мия, олова; примеси цинка — с сульфидами кадмия и т. д . К о н ц е н т р и р о в а н и е м и к р о к о м п о н е н т а п у т е м частич­ ного о с а ж д е н и я м а к р о к о м п о н е н т а в виде гидроокиси (сульфида) (2-й случай) н а б л ю д а е т с я л и ш ь тогда, когда м и к р о к о м п о н е н т образует с осадителем менее р а с т в о р и м о е соединение, чем м а к р о к о м п о н е н т . Ч а с т и ч н ы м осаждением ц и н к а из р а с т в о р а его соли щ е л о ч ь ю с о о с а ж д а ю т м и к р о п р и м е с ь меди (до 1 *10~ %) и о п р е д е л я ю т ее затем фотоколориметрически. Д л я о т д е л е н и я и о п р е д е л е н и я меди (до 1 - 1 0 ~ % ) в с о л я х к а д м и я о с а ж д а ю т н е б о л ь ш у ю часть к а д м и я в виде с у л ь ф и д а и в осадке определяют медь к о л о р и м е т р и ­ ч е с к и . А н а л о г и ч н о поступают п р и определении меди (до 1 & 1 0 ~ % ) в ацетате и н и т р а т е свинца. Н а р я д у с С. в процессе о б р а з о в а н и я осадков д л я в ы д е л е н и я м и к р о к о л и ч е с т в (0,01—20 мкг) р а з л и ч н ы х элементов из р а с т в о р о в и с п о л ь з у ю т ионообменные р е а к ц и и , п р о т е к а ю щ и е с введенными в р а с т в о р гото­ выми о с а д к а м и . Н а и б о л е е удобной д л я этой ц е л и я в ­ 3 3 3 4 2 3 4 4 2 + 2 + 2 + 4 5 5 л я е т с я ф и л ь т р о в а л ь н а я б у м а г а , п р о п и т а н н а я трудно­ р а с т в о р и м ы м веществом. П р и ф и л ь т р о в а н и и раство­ ров обеспечивается очень х о р о ш и й к о н т а к т м е ж д у т о н к о д и с п е р с н ы м осадком, нанесенным н а п о в е р х ­ ность ф и л ь т р а , и р а с т в о р о м . В р е з у л ь т а т е ионообмен­ ной р е а к ц и и , н а п р . : CdS ч осадок коллектора n p Cu + микроконпонент 2 2 cds= - 4 1 0 & 2 9 —> CuS + Cd + осадок микрокомпонента на к о л л е к т о р е I I P ^ = 9 - i O 4 5 u S микрокомпонент будет п о г л о щ а т ь с я из р а с т в о р а . Т а к и м способом можно отделить 0,0001% меди от н и к е л я и л и свинца; выделить следы ц и н к а из очень р а з б . р - р о в , п р и м е н я я в качестве к о л л е к т о р а C d ( O H ) , и т. д . С успехом и с п о л ь з у ю т с я т а к ж е соосадители органи­ ческие ( н а п р . , фенолфталеин, р-нафтол, а н т р а н и л о в а я к-та, о - о к с и х и н о л и н + т а н н и н и л и к у п ф е р р о н и т. д.), к-рые имеют р я д п р е и м у щ е с т в перед н е о р г а н и ч . кол­ л е к т о р а м и : действие о р г а н и ч . соосадителей л е г к о поддается у п р а в л е н и ю , и избирательность С. д л я них выше, чем д л я н е о р г а н и ч . ; органич. соосадители мало с к л о н н ы к адсорбции посторонних ионов, и поэтому осадки п о л у ч а ю т с я более чистыми, чем п р и неорга­ н и ч . соосадителях; из осадков о р г а н и ч . соосадители м о ж н о у д а л и т ь с ж и г а н и е м , в р е з у л ь т а т е чего соосаждаемый элемент получают в чистом виде. Это облегчает последующее количественное определение сконцентри­ р о в а н н о г о элемента. 2 Лит.: Ч у й к о В, Т., Основные способы концентрирова­ ния следов металлов с о о с а ж д е н и е м , их теоретическое обосно­ в а н и е и п р и м е н е н и е в х и м и ч е с к о м а н а л и з е , Т е р н о п о л ь , 1962 (Автореферат д и с с ) ; К о р е н м а н И . М., У с п . химии,1954, 23, в ы п . 1, 89; К у з н е ц о в В . И . , Ж . а н а л и т . х и м и и , 1954, 9, в ы п . 4, 199; С е н д е л Е , Б . , К о л о р и м е т р и ч е с к и е м е т о д ы определения следов металлов, пер. с англ., М.,1964; Т р о и ц ­ кий К . В . , Ж . н е о р г . х и м и и , 1956, 1, в ы п . 5, 1104. СООТВЕТСТВЕННЫЕ С О С Т О Я Н И Я — состоя­ н и я д в у х веществ, соответствующие одним и тем ж е з н а ч е н и я м приведенных д а в л е н и й , объемов и темп-р. Приведенной величиной н а з . отношение з н а ч е н и я дан­ ной величины в рассматриваемых у с л о в и я х к ее зна­ чению в критическом состоянии вещества, т. е. п р и ­ веденные д а в л е н и я л , мольный объем ср и темп-ра т о п р е д е л я ю т с я соответственно к а к где Р — д а в л е н и е , v — мольный объем, Т — абс. темп-ра, а Р р и т . » ^ к р и т . ^ к р и т . з н а ч е н и я тех ж е ве­ личин д л я вещества в к р и т и ч . состоянии. В любом у р а в н е н и и с о с т о я н и я , с о д е р ж а щ е м не более трех п о с т о я н н ы х , эти постоянные могут быть в ы р а ж е н ы через к р и т и ч . п а р а м е т р ы . Р р . , ^ р и т . ^квит.» вели­ чины я , ф и т могут быть с в я з а н ы между собой у р - н и е м с о с т о я н и я , не с о д е р ж а щ и м и н д и в и д у а л ь н ы х постоян­ ных, и наз. п р и в е д е н н ы м у р а в н е н и е м с о с т о я н и я . Ф о р м а его будет зависеть от формы у р - н и я с о с т о я н и я , п р и н я т о г о за исходное. Т а к , поль­ зуясь ур-нием состояния Ван-дер-Ваальса 11 К и и К И Х К Р= ——— () v-b v & где R — у н и в е р с а л ь н а я г а з о в а я п о с т о я н н а я , а и Ъ — и н д и в и д у а л ь н ы е постоянные (см. Ван-дер-Ваальса уравнение), и, в ы р а ж а я с о д е р ж а щ и е с я в нем постоян­ ные R, а и Ъ через к р и т и ч . п а р а м е т р ы , можно полу­ чить приведенное ур-ние состояний В а н - д е р - В а а л ь с а . Г 2 к 8т д - 3 ,п 2) ^ з " ^ Т " ^ < Из приведенного у р - н и я с о с т о я н и я , не содержащего и н д и в и д у а л ь н ы х постоянных [вида у р - н и я (2) и л и