* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

973 СООСАДИТЕЛИ ОРГАНИЧЕСКИЕ — СООСАЖДЕНИЕ 974 следует применять соосадители с большими полимер­ ными молекулами. С о о с а ж д е н и е с С. о. в о многом н а п о м и н а е т э к с т р а к ­ ц и ю . Д л я т о г о , чтобы обеспечить с о о с а ж д е н и е э л е м е н ­ та, в р-р добавляют соответствующие реагенты и соз­ дают т а к и е у с л о в и я , чтобы с о о с а ж д а е м ы й элемент мог бы п е р е й т и в с о е д и н е н и е , с о д е р ж а щ е е б о л ь ш у ю о р г а ­ н и ч . с о с т а в н у ю ч а с т ь . Ж е л а т е л ь н о , чтобы это соедине­ ние с а м о п о себе б ы л о бы в о з м о ж н о меньше р а с т в о ­ р и м о . В виде т а к о г о с о е д и н е н и я элемент с о о с а ж д а е т с я с С. о. д а ж е и з н а с т о л ь к о р а з б . р - р о в , и з к - р ы х само п о себе оно в осадок в ы д е л и т ь с я н е м о ж е т . С. о. особенно э ф ф е к т и в н ы в т е х с л у ч а я х , когда о с а ж д а е м ы е соеди­ н е н и я и с о о с а д и т е л ь с о д е р ж а т одну и ту ж е о р г а н и ч . составную часть. Н а п р . , после добавления роданидов катионы цинка переходят в комплексные анионы Zn(SCN)^ , к - р ы е с т я ж е л ы м и о р г а н и ч . к а т и о н а м и , н а п р . с к а т и о н а м и метилового ф и о л е т о в о г о и д р у г и х о с н о в н ы х к р а с и т е л е й , о б р а з у ю т м а л о р а с т в о р и м ы е со­ л и . В р а з б . р - р а х солей ц и н к а эти с о л и н е в ы д е л я ю т с я , и ц и н к не о с а ж д а е т с я . Н о ц и н к м. б. с о о с а ж д е н д а ж е и з очень р а з б . р - р о в , е с л и ввести с т о л ь к о р о д а н и д о в (в в и д е N H S C N ) и с т о л ь к о метилового ф и о л е т о в о г о , чтобы о б р а з о в а л с я н е р а с т в о р и м ы й осадок р о д а н и д а метилового фиолетового, с к-рым цинк соосаждается в виде н а з в а н н о г о с о е д и н е н и я . К р о м е ц и н к а , с о о с а ж ­ д а ю т с я все п р о ч и е э л е м е н т ы , к - р ы е п р и у с л о в и я х осаждения аналогично цинку присутствуют в виде к о м п л е к с н ы х р о д а н и д н ы х а н и о н о в ( A g , Си, H g , Cd, B i , Fe, U и д р . ) . Элементы, н е о б р а з у ю щ и е п р о ч н ы х р о д а н и д н ы х а н и о н о в , н а п р . A l , Be, M g , Са и д р . , не с о о с а ж д а ю т с я и не з а х в а т ы в а ю т с я о с а д к а м и р о д а н и д а метилового фиолетового. Е с л и в р-ре одновременно п р и с у т с т в у ю т м а с к и р у ю щ и е в е щ е с т в а — т а р т р а т ы , цит­ р а т ы и д р . , то с о о с а ж д а т ь с я б у д у т т о л ь к о те э л е м е н т ы , к - р ы е п р и д а н н ы х у с л о в и я х п р и с у т с т в у ю т в виде р о д а ­ нидных комплексных анионов. Т а к , в присутствии комплексона I I I уран соосаждается с отделением почти от в с е х , способных с о о с а ж д а т ь с я с р о д а н и д а м и , э л е ­ ментов. 4 хинон-а-сульфокислоты и л и нафталин-р-сульфокислоты. П р и а н а л и з е в ы с о к о ч и с т ы х м а т е р и а л о в м е ш а е т за­ г р я з н е н н о с т ь с л е д а м и м е т а л л о в всех о р г а н и ч . р е а г е н ­ т о в , а в н е к - р ы х с л у ч а я х п р е п я т с т в у е т их п р и м е н е н и ю д л я к о н ц е н т р и р о в а н и я следов э л е м е н т о в . В т а к и х случаях применяют б е з з о л ь н ы е C o . , синте¬ зируемые в закрытой аппаратуре из перегоняемых в этой ж е а п п а р а т у р е п о л у п р о д у к т о в . В к а ч е с т в е по­ ставщиков катионов используют красители Стенгауза — с о л и д и а р и л и д о в о к с и г л у т а к о н о в о г о а л ь д е г и д а , о б р а з у ю щ и е с я п р и смешении р - р а а р о м а т и ч . а м и н а в уксусной к-те с фурфуролом, н а п р . Динилид оксиглутаконового альдегида; его соль—краситель Стенгауза. «Беззольными» заменителями таннина являются п р о д у к т ы к о н д е н с а ц и и п и р о к а т е х и н а с формальде­ гидом. С п о с о б ы п р и м е н е н и я О. с. В большинстве слу­ чаев о с а д к и О. с. в в з н и к а ю т п р и с м е ш е н и и р-ров д в у х р е а г е н ­ тов. К и с с л е д у е м о м у р - р у д о б а в л я ю т р-р первого ингредиента ( о с а д к а п о к а нет) и д а л е е , м е д л е н н о , п р и п о м е ш и в а н и и , р-р второго ингредиента. Образующийся при этом осадок сразу или через несколько минут отфильтровывают на обычной воронке через обеззоленный б у м а ж н ы й фильтр и л и через фильтр и з пористого стекла. Е с л и н у ж н о , осадки промывают, высушивают и озоляют (см, ниже). В остатке после озоления содержатся соосажденные элементы. Готовые малораствори­ мые с о о с а д и т е л и п р и б а в л я ю т в в и д е очень тонко и з м е л ь ч е н н ы х твердых препаратов или в виде пасты. Полнота соосаждения элементов зависит от концентрации С. о. только в с л у ч а е очень м а л о г о и х к о л и ч е с т в а . Н а ч и н а я с нек-рой концентрации, полнота соосаждения при дальнейшем увеличении концентрации (количества) С. о. б о л е е н е возра­ с т а е т . П р и с о о с а ж д е н и и и з о б ъ е м о в 100—1000 мл п р и о д н о м и том ж е количестве определяемого элемента б . ч. достаточно в ы д е л и т ь в с е г о т о л ь к о 20—200 мг с о о с а д и т е л е й . Обычно н а к а ж д ы е 100 мл р - р а б е р у т 20—100 мг о р г а н и ч . и н г р е д и е н т а соосадителя. Полученные осадки озоляют в муфеле п р и воз­ можно более низкой темп-ре (450—550°). В холодный муфель помещают тигли, с о д е р ж а щ и е подсушенные фильтры с подго­ товленными к озолению осадками, муфель закрывают, проводят озоление п р и медленном повышении темп-ры, д а ю т муфелю остыть и только п о с л е этого открывают д в е р ц ы м у ф е л я . Н е к - р ы е элементы ( F e , G a , A l , Ge, Sn и д р . ) м о г у т быть потеряны при озолении в виде летучих хлоридов, образую­ щ и х с я в присутствии NH C1. Д л я предотвращения потерь слегка подсушенные осадки смачивают р-ром органич. комплексообразующего вещества, содержащего сульфогруппы (сульфосалициловая к-та, хромотроповая к-та и д р . ) , и далее аммиаком; после этого их подсушивают и озоляют. П р и той темп-ре, п р и к-рой происходит улетучивание N H C 1 , элементы оказываются связанными в прочные комплексы и летучие хлориды н е о б р а з у ю т с я . П р и дальнейшем повышении темп-ры происходит озоление, но т. к. NH C1 у ж е улетучился, то по­ терн элементов не п р о и с х о д и т . П о с л е о з о л е н и я с о о с а ж д е н н ы е элементы остаются в виде сульфатов или окислов. Осадки, содержащие соосажденные легко улетучивающиеся элементы (Hg, R e и д р . ) , озоляют в трубках с улавливанием. Лит.: К у з н е ц о в В . И . , в к н . : Сессия А Н СССР п о мирному использованию атомной энергии. Заседания Отд. х и м . н . , М . , 1955, 301; Т р у д ы к о м и с с и и п о а н а л и т и ч е с к о й х и м и и , 1965, 15, 281; К у з н е ц о в В . И . , М я с о е д о в а Г. В . , Применение фотометрических методов анализа. Мате­ риалы семинара Московского дома научно-технической п р о ­ п а г а н д ы и м . Д з е р ж и н с к о г о , М . , 1964, с б . 1, с . 16; К у з н ец о в В . И . , Г о р ш к о в В . В . , Р а д и о х и м и я , 1963, 5 , 93 . В. И. Кузнецов. 4 4 4 П о м е х а н и з м у д е й с т в и я С. о. п о д р а з д е л я ю т на с о л е в ы е , коллоидно-химич. и индифферентные. К а ж д а я и з этих кате­ горий, кроме того, может содержать бесцветные и «беззоль­ ные» о с а д и т е л и , В случае с о л е в ы х о с а д и т е л е й с о о с а ж д е н н ы й м е т а л л о б р а з у е т с С. о. с о л и , а н а л о г и ч н ы е приведенным при вышеописанном соосаждении цинка. И з ­ вестны С. о., о б р а з у ю щ и е нормальные соли или ж е внутрикомплексные. К о л л о и д н о х и м и ч е с к и е с о о с а д и ­ т е л и применяются д л я соосаждения соединений элементов, п р и с у т с т в у ю щ и х в виде коллоидных частиц. Одним и з ингре­ диентов является, напр., таннин, а другим — основной кра­ с и т е л ь . С. о. я в л я е т с я таннат основного красителя. П о такому в а р и а н т у и з кислых р-ров могут с о о с а ж д а т ь с я многие э л е ­ менты, способные образовывать полиядерные основные ка­ т и о н ы и малорастворимые гидроокиси (Fe, Ge, Hf, Мо, Nb, Sb, Sn, Та, T i , Zr, W и др.). И н д и ф ф е р е н т н ы е с о о с aд и т е л и (твердые экстрагенты) н е с о д е р ж а т с о л е о б р а з у ю щ и х и л и комплексообразующих групп и поэтому применяются только в комбинации с к а к о й - л и б о из рассмотренных кате­ г о р и й С . о. О н и н е р а с т в о р и м ы в в о д е и и с п о л ь з у ю т с я в в и д е этанольных или ацетоновых р-ров, к-рые медленно приливают к водным р-рам или суспензиям, с о д е р ж а щ и м соосаждаемые элементы. Универсальными хорошими соосадителями являются фенолфталеин, fS-нафтол, д и ф е н и л а м и н , 2,4-динитроанилин. Б е с ц в е т н ы е С . о. представляют интерес д л я фотометрич. определений элементов в настолько р а з б . р-р ах, г д е обычные фотометрич. методы у ж е непригодны. В этих с л у ч а я х в р - р ы в в о д я т о к р а ш е н н ы е р е а г е н т ы , н а п р , арсеназо, создают требуемые значения р Н и затем вводят подобранные количе­ ства ингредиентов бесцветных С о . П р и этом комплексы ме­ таллов с окрашенными реагентами соосаждаются хорошо, а введенные избытки окрашенных реагентов — п л о х о . Поэтому в осадках соотношения м е ж д у комплексами и избыточными о к р а ш е н н ы м и реагентами оказываются такими, п р и к-рых возможно фотометрич. определение. Осадки отфильтровывают, растворяют в н е б о л ь ш о м о б ъ е м е этанола или аце­ тона и измеряют оптич. плотность. Такими способами можно д о в о л ь н о б ы с т р о о п р е д е л и т ь д а ж е ! мкг э л е м е н т о в в 1 л р - р а . П о с т а в щ и к а м и бесцветных к а т и о н о в д л я С. о. с л у ­ ж а т соли дифенилгуанидиния и л и S-бензилтиурония, а п о с т а в щ и к а м и бесцветных а н и о н о в — с о л и а н т р а - С О О С А Ж Д Е Н И Е — з а х в а т примесей ( м и к р о к о м ­ понентов) о с а д к о м м а к р о к о м п о н е н т а . О с а д о к макро-¬ компонента, полученный в присутствии микрокомпо­ н е н т а , всегда с о д е р ж и т б о л ь ш у ю и л и м е н ь ш у ю п р и ­ месь п о с л е д н е г о , к - р а я не у д а л я е т с я п р и п р о м ы в а н и и о с а д к а . В р е з у л ь т а т е этого С. м о ж е т в ы з в а т ь с у щ е ­ ственные о ш и б к и в ходе к а ч е с т в е н н о г о и к о л и ч е с т в е н ­ ного а н а л и з а . С д р у г о й с т о р о н ы , С. ш и р о к о и с п о л ь -