* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

971 СОММЛЕ Р Е А К Ц И Я — С О О С А Д И Т Е Л И ОРГАНИЧЕСКИЕ 972 Электроноакцепторньте заместители в ароматич. гающая внутримолекулярную перегруппировку про­ я д р е з а м е д л я ю т С. р . г. с н и ж а ю т в ы х о д альдегида; т а к , межуточно о б р а з у ю щ е г о с я иона к а р б о н и я : из 2 , 4 - д и н и т р о б е н з и л х л о р и д а С Н , — N —СН. не у д а е т с я п о л у ч и т ь а л ь д е г и д . +1 Н а л е г к о с т ь к о н д е н с а ц и и у р о ­ C 6 H 5 C H 2 C 1 + CfcH^N^ CI CfcHgCH; - N СН, тропина с бензилгалогенидами в з н а ч и т е л ь н о й степени — N — в л и я ю т стерич. ф а к т о р ы ; по­ N—СН этому д л я у с п е ш н о г о осущест­ СН —N СН СН —N СН I I I + в л е н и я С. р . необходимо, что­ I I + I С Н СН, N — С Н , CI С*Н С1 бы, п о к р а й н е й мере, одно и з в"5 СН N—СН, СН—N в"5 I орто-положений к СН С1I СН —N СН. СН, г р у п п е н е с о д е р ж а л о замести­ N — телей. Б е н з и л г а л о г е н и д ы , со­ д е р ж а щ и е о к с и г р у п п у в аро­ Н 0 матич. я д р е , с у р о т р о п и н о м + ( N H C I , C H 0 , C H N H и др.) снн образуют преим. сложные п р о д у к т ы к о н д е н с а ц и и , а н е а л ь д е г и д ы ; однако од­ С. р . , к а к п р а в и л о , осуществляют н а г р е в а н и е м бенновременное присутствие в а р о м а т и ч . я д р е окси-групз и л г а л о г е н и д а с у р о т р о п и н о м в водном, водно-спирто­ п ы и э л е к т р о н о а к ц е п т о р н о г о заместителя компен­ вом р - р а х либо л у ч ш е в 5 0 % - н о м р - р е у к с у с н о й к - т ы . сирует их обоюдное в л и я н и е . В этом с л у ч а е С. р . может В нек-рых с л у ч а я х д л я а л к и л г а л о г е н и д о в , арома­ быть осуществлена у д о в л е т в о р и т е л ь н о . Соединения тич. соединений с двумя С Н С 1 - г р у п п а м и и б е н з и л г а с д в у м я С Н С 1 - г р у п п а м и в а р о м а т и ч . я д р е вступают логенидов с о т р и ц а т е л ь н ы м и заместителями в я д р е в С. р . с о б р а з о в а н и е м ароматич. д и а л ь д е г и д о в : п р е д в а р и т е л ь н о выделяют у р о т р о п и н о в ы е четвертич­ ные аммониевые соли н а г р е в а н и е м компонентов в р-ре СНС1 , а затем их г и д р о л и з у ю т . О п т и м а л ь н о й C H N СН С1 С1СН средой д л я С. р . я в л я е т с я р Н 3—6,5. В более к и с л ы х 5 0 Ж - ш СН3СООН средах образуются соответствующие амины ( с м . Делепина реакция). Видоизменением С. р . я в л я е т с я синтез альдегидов а л и ф а т и ч . и ароматич. р я д о в и з аминов: еыход 347. н 5 г 2 2 2 2 И 2 2 2 2 в 5 4 2 3 2 2 2 e a 4 3 2 н В С. р . могут у ч а с т в о в а т ь и а н а л о г и ч н ы е производ­ ные тиофена, п и р и д и н а и т и а з о л а : Cr"* (сн ) с 3 3 Ni H 3 Cg Н2 N 1 4 СН СООН+Н 0 2 осн а CH Cl 2 Н.О о^ 2 5 О& (CHj) 3 2 у выход 5% 7 О Н выход 48-53% CH NH 2 2 C H N e e 4 СНдСООН + Н 0 с-с выход н сн, г НО—|[^Ч-СН С1 C H^N* e H O — i T ^ S — С ^ ° выход Щ В данном с л у ч а е у р о т р о п и н вызывает л и ш ь дегидри­ р о в а н и е . С. р . была открыта М. Соммле в 1913. Лит.: С е р р е й А . , Справочник п о органическим реак­ ц и я м , п е р . с а н г л . , М . , 1962, с . 233; А н ж и а л С. Д ж . , в к н . : О р г а н и ч е с к и е р е а к ц и и , с б . 8, п е р . с а н г л . , М . , 1956, с . 263; L е Н ё n a f f P . , A n n . c h i m i e , 1962, 7, Яа 5—6, 367. Л , С. Герман. •одн.С Н ОН НХ—K„J Н CIH^C- C„H N B 4 = 4 х У ? 5 еыход [5 % в 8 JL-C-H- 5 0 Ж - ш СНаСООН s к„>-с н s С а л к и л г а л о г е н и д а м и а л и ф а т и ч . р я д а С. р . п р а к т и ­ к о в а л а с ь г о р а з д о р е ж е , чем с б е н з и л г а л о г е н и д а м и ; однако в р я д е с л у ч а е в конденсацией п е р в и ч н ы х а л ­ к и л г а л о г е н и д о в с у р о т р о п и н о м с последующим гидро­ л и з о м у с п е ш н о б ы л и с и н т е з и р о в а н ы альдегиды: СН, С Н з / СН — CHJCHJJ — * *~ C H e 1 2 N 3 4 СН 8 2 О водн. СН СООН ) C H - C H - C f С Н / в ы х о д 3 7%. н С р а в н и т е л ь н о л е г к о С. р . осуществима д л я алифатич. соединений, с о д е р ж а щ и х галоген в а л л и л ь н о м поло­ ж е н и и к двойной с в я з и : СН 8 Ч сн / я )С = СН-СН С1 2 C H N, Н.0 6 1 2 сн , .о ,с=сн-с<^ сн ^ н 3 ч 3 Описано н е с к о л ь к о синтеза кетонов: случаев применения C H N 6 e 4 С. р . д л я Н Вг Ш и р о к о г о п р и м е н е н и я , о д н а к о , этот метод не получил, Н а и б о л е е в е р о я т н а схема механизма С. р . , предпола- COO САДИТ Е Л И О Р Г А Н И Ч Е С К И Е — аналитич. реагенты, используемые в н е о р г а н и ч . а н а л и з е д л я к о н ц е н т р и р о в а н и я и выделения элементов из чрезвы­ чайно р а з б . р - р о в , а т а к ж е д л я очистки р-ров реаген­ тов и д р . м а т е р и а л о в . С. о. обычно в ы д е л я ю т с я в оса­ док п р и смешении р - р о в реагентов. Иногда вводят готовые, твердые, нерастворимые С. о. После ф и л ь т р о ­ в а н и я осадков через обычные б у м а ж н ы е ф и л ь т р ы , п р о м ы в а н и я и о з о л е н и я в остатке н а х о д я т с я соосажденные элементы. Соосаждение м. б. к а к и н д и в и д у а л ь ­ ным — соосаждение одного элемента с отделением от п р о ч и х элементов, т а к и г р у п п о в ы м . По с р а в н е н и ю с н е о р г а н и ч . о с а д и т е л я м и С. о. имеют р я д особенностей и достоинств: из п о л у ч е н н ы х кон­ центратов С. о. у д а л я ю т с я простым озолением отфильт­ р о в а н н ы х осадков; С. о. слабо адсорбируют посторон­ ние не с о о с а ж д а ю щ и е с я ионы, и поэтому осадки более чисты, чем п р и п р и м е н е н и и н е о р г а н и ч . соосадителей. Основной особенностью С. о. я в л я е т с я в ы с о к а я изби­ рательность с о о с а ж д е н и я . Т а к , п р и соотношении в р - р е Ga:Al—1:8* 10 можно выделить > 9 0 % г а л л и я , не у в л е к а я в осадок а л ю м и н и я . Эффективность С. о. весьма в е л и к а . Н а б л ю д а е т с я п р а к т и ч е с к и полное соосаждение а м е р и ц и я и к ю р и я из р-ров с р а з б а в л е ­ нием, доходящим соответственно до 1:1 *10 и 1:1 -Ю *. Д л я в ы д е л е н и я элементов и з особенно р а з б . р - р о в 9 13 1