* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

969 СОММЛЕ П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А — С О М М Л Е РЕАКЦИЯ 970 Лит.: Технические нормы на нефтепродукты, под р е д . Н . Г . П у ч н о в а , М . , 1957; А ш у м о в Г . Г . , А з е р б а й д ж а н с к и е н е ф т и , Б а к у , 1961; Н е ф т и в о с т о ч н ы х р а й о н о в С С С Р , п о д р е д . С . Н . П а в л о в о й и 3 . В . Д р и а ц к о й , М . , 1962. Н. Г. Пучков. СОММЛЕ П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А — превращение четвертичных солей а м м о н и я , с о д е р ж а щ и х б е н з и л ь н у ю ( и л и з а м е щ е н н у ю б е н з и л ь н у ю ) г р у п п у , в тре­ т и ч н ы е а м и н ы с о р т о а л к и л ф е н и л ь н о й г р у п п о й за счет п е р е г р у п п и р о в к и п р о м е ж у т о ч н о о б р а з у ю щ е г о с я и л ид а: R R CH+/R& с переносом реакционного центра в орто-положение бензольного я д р а . П р и этом п о л у ч а е т с я а м и н ( I I I ) , к-рый с т а б и л и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м а р о м а т и ч . си­ стемы: С Н 2 +/СН; N. I >СН, l^R& СН к" Г -CH^-R& В к а ч е с т в е о с н о в а н и й д л я отрыва п р о т о н а п р и м е ­ няют литийорганич. соединения или р-ры амидов щелочных металлов в жидком аммиаке. Образующиеся т р е т и ч н ы е а м и н ы п о с л е м е т и л и р о в а н и я м о ж н о снова п о д в е р г н у т ь С. п. и т а к и м о б р а з о м п о с л е д о в а т е л ь н о заменить все атомы водорода б е н з о л ь н о г о к о л ь ц а метильными группами: C f Сходство С. п . с п е р е г р у п п и р о в к о й Стивенса д е л а е т п о н я т н ы м , что они в р я д е с л у ч а е в о с у щ е с т в л я ю т с я одновременно: R CH R" 2 CHaR" яерегвдгошрош Стиевнса W T СН N: с н I / C H 3 C 6 H 5 L i сн з Ч сн I CH 3 СН •Н + V 3 2 CH^-N R& Л*& ? CH R& СН, 1. C H J 3 R N V R & CHR" : 2. N a N H CH N(CH ) & 2 3 2 Л & СН СН1. C H , J СН—N ^ R & | CHR" 3 перегруппировке Стивенса ( CпH ) N 3 3 ^ зЛ>^ ч СН 3 CH J 3 H 3 2.NaNH, СН, °YV СН, C H СН, CH R 2 С Н - < * & 1 ^ R & R" перегруппировке Соммлв П р и м е н е н и е С. п. к с о л я м а - ф е н и л п и п е р и д и н и я (I) п р и в е л о к синтезу новой а з о т с о д е р ж а щ е й 9-членн о й г е т е р о ц и к л и ч . системы ( I I ) : ^г^_ СН 2 с н2 сн^ С. п. х а р а к т е р н а не т о л ь к о д л я солей а м м о н и я , н о и для солей сульфония: CH^-N-CHj-CHg СН 3 СН—SСН, СН з_ сн—&—сн, I СН, CHjjSCHg Осуществить д а л ь н е й ш у ю п е р е г р у п п и р о в к у с созда­ н и е м мета-мостика не у д а л о с ь . С о л и а м м о н и я , содер­ ж а щ и е р а з л и ч н ы е о с т а т к и у атома а з о т а , дают п р и С. п. смесь а м и н о в : С. п. о т к р ы т а М. Соммле в 1937. а сй 2 ч + / сн 4 3 N 3 2 NaNH; СН, сн, , l CH NH CH R + CH N 2 Лит.: X э г и В . , У с п . х и м и и , 1956, 25, в ы п . 7, 903; И н г о л ь д К . К . , Механизм реакций и строение органических с о е д и н е н и й , п е р . с а н г л . , М . , 1959, с . 516; К a n t о г S. Н a u s e r C h . R . , J . A m e r . C h e m . S o c , 1951, 73, № 9, 4122; J o n e s G. C , B e a r d W . Q . , H a u s e r C . R . , J . Organ. C h e m . , 1963, 28. № 1, 199. H. П. Гамбарян. 3 CH-N(CB ) 3 2 / НзС С й 2.R R П е р в ы м а к т о м С. п . , т а к ж е к а к и Стивепса пере­ группировки, я в л я е т с я отрыв протона от а - а т о м а у г л е ­ р о д а под действием о с н о в а н и й . Д а л е е п р и С. п . п р о ­ исходит внутримолекулярная атака «илидным» ct-атомом у г л е р о д а орто-атома у г л е р о д а б е н з о л ь н о г о я д р а с о д н о в р е м е н н ы м р а з р ы в о м с в я з и м е ж д у бенз и л ь н ы м о с т а т к о м и атомом а з о т а . Т . о б р . , здесь, к а к и п р и п е р е г р у п п и р о в к е Стивенса, п о д в и ж н ы й остаток п е р е м е щ а е т с я от атома азота к а - а т о м у у г л е р о д а ; о д н а к о в с л у ч а е С. п . эта р е а к ц и я о с у щ е с т в л я е т с я С О М М Л Е Р Е А К Ц И Я — метод синтеза а л ь д е г и д о в , о с н о в а н н ы й на к о н д е н с а ц и и г а л о г е н о п р о и з в о д н ы х с уротропином и последующем гидролизе образовав­ ш и х с я ч е т в е р т и ч н ы х а м м о н и е в ы х солей: R-CH X 2 C « H » & - » [C H a N 1 2 N CH R] 4 a + X - + Н 2 ° - R-C н (где Х - г а л о г е н ) . Обычно С. р . п р и м е н я ю т альдегидов: для синтеза ароматич. о СН С1 2 C H N, 6 1 2 ч выход 70-82% Н