* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

959 п р е д с т а в л я е т , н а п р . , С. G H C O O L i в метаноле, в безводной H S 0 : 3 2 4 СОЛЬВОЛИЗ — СОЛЮСУЛЬФОН в воде, в N H , 3 960 р Н и д р . величин в р а с т в о р а х солей, д л я подбора бу­ ферных смесей и в д р . с л у ч а я х . н. Е . хомутов. Лит.: К р е ш к о в А. П . , Практическое руководство по к и с л о т н о - о с н о в н о м у т и т р о в а н и ю в н е в о д н ы х с р е д а х , М , , 19 58; J a n d e r G . , S p a n d a u Н . , A d d i s o n С. С , C h e m i s t ­ r y I n nonaqueous i o n i z i n g s o l v e n t s , v . 1—6, N . Y . — [a. o.], 1964; Н е с м е я н о в A. H . , С о к о л и к P. А . , Б о р , а л ю м и н и й , г а л л и й , и н д и й , т а л л и й , М . , 1964 ( М е т о д ы э л е м е н тоорганической химии). сн соо-+н,о+ + а сн соон+н о 3 2 С Н C H C H 8 С О О - + N H C O O - R 4 5=? CHJCOOH + NHJ СН»СООН + СН ОН 3 S +СН,ОН + ^ ± S 0 H 4 S C O O - + H E C H A C O O H + H S0 2 4 З д е с ь С. с о п р о в о ж д а е т с я о б р а з о в а н и е м с л а б ы х к л а с с и ­ ч е с к и х к и с л о т (кислот А р р е н и у с а ) путем перехода п р о т о н а от ионов л и о н и я к а н и о н а м с о л и . Р а с х о д ионов л и о н и я на о б р а з о в а н и е н е д и с с о ц и и р о в а н н ы х м о л е к у л С Н С О О Н к о м п е н с и р у е т с я и х в о з н и к н о в е н и е м за счет сдвига в п р а в о р а в н о в е с и я с а м о и о н и з а ц и и р а с т в о р и ­ теля. Возникающие при самоионизации растворителя ионы л и а т а н а к а п л и в а ю т с я в р а с т в о р е , в ы з ы в а я подщ е л а ч и в а н и е его (в воде) и л и увеличение его основ­ ности в д р у г и х п р о т о н н ы х р а с т в о р и т е л я х . П р и м е р о м к а т и о н н о г о С. я в л я е т с я С. N H N 0 в воде и A g N 0 в ж и д к о м а м м и а к е , метиловом спирте и в серной кис­ лоте 3 4 3 3 NHT+OH4 NH OH; 4 A g + + NH~ 3 AgNH 2 Ag++CH O A AgOCH ; Ag++HSO~ AgHSO< В этом случае имеет место расход ионов л и а т а , что вызывает сдвиг р а в н о в е с и я самоионизации в п р а в о ; к о н ц е н т р а ц и я ионов л и о н и я возрастает, и раствор с т а н о в и т с я более к и с л ы м . К ч и с л у и з у ч е н н ы х п р и м е р о в С. в апротонных раст­ в о р и т е л я х ( р а с т в о р и т е л и , с а м о и о н и з а ц и я в к-рых не с о п р о в о ж д а е т с я о б р а з о в а н и е м ионов л и о н и я ) отно­ с и т с я С. в ж и д к о м S 0 , с а м о и о н и з а ц и я к-рого проте­ к а е т по схеме 2 2S0 ^S0 2 2 + +S02~ В этом р а с т в о р и т е л е С. п о д в е р г а ю т с я галогениды р а з ­ л и ч н ы х м е т а л л о в М е Х . К а т и о н н ы й и анионный С. п р о т е к а ю т в соответствии с р е а к ц и я м и : 2Ме+ + S O * ~ ^ о Me SO ; 2 S 2X-+S0 2 + sox 2 К о л и ч е с т в е н н а я т е о р и я обратимого С.— термодина­ м и ч е с к а я , а н а л о г и ч н а я теории гидролиза. Зависимость к о н с т а н т ы С. К от п р и р о д ы р а с т в о р и т е л я и от природы с о л ь в о л и з у е м о г о вещества д л я С. к а т и о н о в , анионов и д л я и х одновременного С. в ы р а ж а е т с я соответствен­ но т е р м о д и н а м и ч . у р - н и я м и : к С О Л Ю Б И Л И З А Ц И Я (коллоидное растворение) — с а м о п р о и з в о л ь н ы й переход в раствор н е р а с т в о р и м ы х и л и м а л о р а с т в о р и м ы х веществ ( н а п р . , углеводородов в воде) под действием поверхностно-активных веществ, н а х о д я щ и х с я в виде м а л ы х добавок в р а с т в о р и т е л е . К веществам, особенно р е з к о способствующим С , от­ н о с я т с я длинноцепочечные гомологи органич. соеди­ нений — мыла ( ж и р о в ы е м ы л а и аналогичные и м по м о л е к у л я р н о м у строению синтетич, поверхностноактивные вещества), о б р а з у ю щ и е в р - р а х мицеллы (см. т а к ж е Полуколлоиды). В водных р - р а х углеводо­ родные ц е п и молекул растворенного мыла о б р а з у ю т внутреннее я д р о т а к и х м и ц е л л , в к-ром и солюбилиз и р у е т с я растворяемое вещество. Е с л и поверхностноактивное вещество н а х о д и т с я в углеводородной сре­ де и в этом р-ре с о л ю б и л и з и р у е т с я вода ( о б р а т н а я С ) , то в этом случае коллоидное растворение происходит в п о л я р н о м я д р е мицелл, образованном ф у н к ц и о н а л ь ­ ными (полярными) г р у п п а м и м о л е к у л м ы л а . Н а и б о л ь ш е е п р а к т и ч . значение С. п р и о б р е л а в тех­ н о л о г и и э м у л ь с о л о в , смазок и п р и п о л у ч е н и и синте­ тич. полимеров ( к а у ч у к о в и пластич, масс) методом эмульсионной п о л и м е р и з а ц и и . П р и усвоении ж и р о в организмом р е ш а ю щ у ю роль и г р а е т С. этих ж и р о в ж е л ч ь ю , с о д е р ж а щ е й поверхностно-активные п о л у ­ к о л л о и д ы — соли холевых к-лот; на С. основано введение в о р г а н и з м п р о т и в о р а к о в ы х п о л и ц и к л и ч . п р е п а р а т о в . Мыла и д р . поверхностно-активные ве­ щества в водных р - р а х , с о л ю б и л и з и р у я фенолы, к р е золы и т. д . , у с и л и в а ю т и х бактерицидное действие. Моющее действие мыл и д р . моющих средств по отно­ шению к ж и р н ы м з а г р я з н е н и я м т а к ж е в значительной степени о б ъ я с н я е т с я С. ж и р о в ы х з а г р я з н е н и й и мине­ р а л ь н ы х масел. В последние годы С. становится все более общим понятием, определяющим не т о л ь к о п р о ­ цесс в н у т р и м и ц е л л я р н о г о р а с т в о р е н и я , но и раство­ рение о р г а н и ч . ж и д к о с т е й в водных р - р а х поверх­ ностно-активных п о л и м е р о в . П р и этом полимерные поверхностно-активные вещества, не о б р а з у ю щ и е мицелл в р а с т в о р а х , по своей с о л ю б и л и з и р у ю щ е й спо­ собности о к а з ы в а ю т с я п р а к т и ч е с к и не менее эффек­ тивными, чем н е п о л и м е р н ы е . Лит.: Ш в а р ц А., П е р р и Д ж., Б е р ч Д ж., Поверхностноактивные вещества и моющие средства, п е р . с англ., М . , 1960; О ш е р Р . Н . , И з г о т о в л е н и е и п р и м е н е н и е с м а з о ч н о охлаждающих жидкостей, используемых при обработке ме­ т а л л о в р е з а н и е м , М . — Л . , 1950. 3. Н. Маркина. с = К к с = К К С в В & К А К В где К{ — к о н с т а н т а с а м о и о н и з а ц и и растворителя, К и К А — константы диссоциации основания и кис­ л о т ы . С. п р о т е к а е т до к о н ц а , если K{^>KQ, если Kj^> ^>KAKQ (одновременный С. к а т и о н о в и анионов) и л и е с л и один и л и оба п р о д у к т а С.— т р у д н о р а с т в о р и м ы е и л и г а з о о б р а з н ы е вещества и л и п о д в е р ж е н ы л е г к о м у д а л ь н е й ш е м у термич. р а з л о ж е н и ю . Н е о б р а т и м ы й С. п р о т е к а е т медленно, часто к а т а л и ­ з и р у е т с я к и с л о т а м и и о с н о в а н и я м и (С. э ф и р о в , ангид­ ридов, гликозидов, многих неорганич. полимеров — солей п о л и с и л и к а т о в , полифосфатов и д р . соединений). Важнейшими количественными характеристиками н е о б р а т и м о г о С. я в л я ю т с я к о н с т а н т ы с к о р о с т и , энер­ гии активации и энтропии активации. С. п р и м е н я е т с я к а к п р е п а р а т и в н ы й метод синтеза р а з л и ч н ы х веществ, д л я у с т а н о в л е н и я с т р о е н и я орга­ н и ч . соединений. Т е о р и я обратимого С. и с п о л ь з у е т с я в а н а л и т и ч . х и м и и д л я ц е л е с о о б р а з н о г о подбора раст­ в о р и т е л я в кислотно-основном т и т р о в а н и и , д л я рас­ четов э л е к т р о п р о в о д н о с т и , э л е к т р о д н ы х п о т е н ц и а л о в , С О Л Ю С У Л Ь Ф О Н [сульфетрон, т е т р а н а т р и е в а я соль 4,4&-ди-(3-фенил-1,3-дисульфопропиламино)-дифенил- CH-CHo-CH-HN I I S0 Na S0 Na 2 3 3 so. NH-CH-CH -CH I I 50 Na S0 Na 2 3 3 сульфона] C H O N S N a , м о л . в . 892,8 — белый аморфный порошок; хорошо р а с т в о р и м в воде; нераст­ ворим в большинстве о р г а н и ч . растворителей. П р и к и ­ п я ч е н и и С, с 1 0 % - н ы м р-ром НС1 выделяется S 0 и о б ­ н а р у ж и в а е т с я з а п а х коричного альдегида. Д л я количе­ ственного определения н а в е с к у С. к и п я т я т с 1 0 % - н о й НС1 до у д а л е н и я S 0 , р - р титруют 0,1 н. р-ром N a N O в п р и с у т с т в и и К В г по и о д к р а х м а л ь н о й б у м а ж к е . С. получают нагреванием 4,4&-диаминодифенилсульфона с к о р и ч н ы м альдегидом в среде изопропилового спирта 3 0 2 8 l 4 3 6 4 2 2 s