* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

927 СМОЛА О К С И Т Е Р П Е Н О В А Я - С М О Л Ы АЛКИДНЫЕ 928 полимеризатор древесно-смолъный, масло древесносмоляное флотационное и п е к . И з пека получают д р е весно-пековый литейный крепитель (смесь измельчен­ ного п е к а и формовочной г л и н ы , иногда с добавлением п о р о ш к о о б р а з н о й сульфитной барды). Сплав пека с в ы с о к о к и п я щ е й частью с м о л я н ы х масел п р и м е н я ю т в к а ч е с т в е с в я з у ю щ е г о п р и б р и к е т и р о в а н и и древес­ ного угля-сырца. Ф е н о л ы и з масел могут быть выделены обработкой отстойных смол щ е л о ч ь ю , извлечением н е й т р а л ь н ы х веществ этиловым эфиром и р а з л о ж е н и е м очищенных фенолятов у г л е к и с л ы м газом. И з с у м м а р н ы х фенолов получены и испытаны р а з л и ч н ы е с в я з у ю щ и е , а и з легк о к и п я щ е й (180—210°) ф р а к ц и и фенолов — гербициды. И з к и с л о г о водного р-ра растворимой смолы эти­ л о в ы м эфиром и з в л е к а ю т к-ты и фенолы; из э к с т р а к т а п о л у ч а ю т т е х н и ч . у к с у с н у ю к-ту и сырой фенольный концентрат,используемый для получения понижающих в я з к о с т ь глинистых р - р о в , п р и м е н я е м ы х п р и бурении н е ф т я н ы х и газовых с к в а ж и н . П р и п е р е г о н к е под ва­ к у у м о м сырого фенольного э к с т р а к т а п о л у ч а ю т обо­ г а щ е н н ы е фенолами (до 50%) м а с л а , и з к-рых м о ж н о п о л у ч и т ь технич. концентрат многоатомных фенолов, с о д е р ж а щ и й 70% п и р о к а т е х и н а и его гомологов. В п р о э к с т р а г и р о в а н н о м к и с л о м водном р-ре раст­ в о р и м о й смолы н а х о д я т с я все с о д е р ж а в ш и е с я в ней углеводы и б о л ь ш а я часть л а к т о н о в оксикислот; в у п а р е н н о м виде (плотн. 1,27—1,30, с о д е р ж а н и е в л а г и 25—30%) р - р и с п о л ь з у е т с я в литейном произ-ве к а к с в я з у ю щ е е п р и изготовлении форм и с т е р ж н е й . И з к и с л о г о водного р-ра г а з о г е н е р а т о р н о й смолы можно выделить с о д е р ж а щ и й с я в ней технич. л е в о г л ю к о з а н , а и з к и с л о г о водного р-ра топочной смолы — не со­ д е р ж а щ и е к а н ц е р о г е н н ы х веществ п р е п а р а т ы д л я коп­ ч е н и я мяса и рыбы. Лит.: Т и щ е н к о Д . В . [ и ДР-L Ж . п р и к л . х и м и и , 1948, 21, № 5 и № 9; С б о р н и к т р у д о в Ц Н И Л Х И , в ы п . 12, [ М . ] , 1957; Г и д р о л и з н а я и л е с о х и м и ч е с к а я п р о м - с т ь , 1957, № 5; 1962, № 3; У в а р о в И . П . , Г о р д о н Л . В . , Древесные с м о л ы , М - , 1962. Л . В. Гордон. СМОЛА О К С И Т Е Р П Е Н О В А Я — п р о з р а ч н а я в я з ­ к а я масса красновато-золотистого цвета, п о л у ч а е м а я о к и с л е н и е м с к и п и д а р а , из к-рого р е к т и ф и к а ц и е й уда­ лен ос-пинен (см. Линены). Окисление п р о и з в о д и т с я к и с л о р о д о м воздуха в непрерывнодействующих а п ­ п а р а т а х (колоннах) п р и 105 — 110°. П р о д у к т окисле­ н и я п р о м ы в а ю т водой и перегоняют с острым п а р о м . Л е г к и е погоны (плотн. 0,87—0,92) в о з в р а щ а ю т в к о ­ л о н н у д л я д а л ь н е й ш е г о о к и с л е н и я ; ф р а к ц и я плотно­ стью 0,92—0,96 п р е д с т а в л я е т собой растворитель окс и т е р п е н о в ы й , а ф р а к ц и я плотностью выше 0,96— С. о . , к - р а я х а р а к т е р и з у е т с я след. п о к а з а т е л я м и : цвет (по иодометрич. шкале) не темнее 470; с о д е р ж а н и е в л а г и не более 1,5%; п^ 1,5200—1,5225; с о д е р ж а н и е л е т у ч и х веществ 8—16% ; кислотное число не более 6; п о л н а я растворимость в этиловом спирте, ацетоне, б у т а н о л е , этилацетате, бутилацетате и к с и л о л е . С. о. п р и м е н я ю т в л а к о к р а с о ч н о м п р о и з - в е к а к пластифи­ к а т о р и п л е н к о о б р а з о в а т е л ь ; о н а я в л я е т с я составной частью т е р п е н о - к о л л о к с и л и н о в ы х мебельных л а к о в . Лит.: Ш а в ы р и н B . C . , в к н . : С б о р н и к т р у д о в Ц Н И Л Х И , в ы п . 15, М . , 1963, с . 80. Г. Д. Атаманчупов. С М О Л А П Е Р В И Ч Н А Я — см. Деготь первичный. С М О Л Ы А Л К И Д Н Ы Е — карбоцепные полимеры, о б р а з у ю щ и е с я п р и поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными к-тами. К С. а. относятся г л и ф т а л е в ы е (на основе фталевого ангидрида и г л и ц е р и н а ) и п е н т а ф т а л е в ы е (на основе ф т а л е в о г о а н г и д р и д а и пентаэритрита) смолы. И з немоднфицированных С. а. п о л у ч и л и р а с п р о с т р а ­ н е н и е т о л ь к о глифталевые смолы м о л . в . 600—700. Они растворимы в кетонах, с п и р т а х и нек-рых с л о ж ­ ных э ф и р а х ; не р а с т в о р я ю т с я в ароматич. у г л е в о ­ д о р о д а х . Немодифицированные С. а. образуют х р у п ­ кие п л е н к и и п р и м е н я ю т с я г л . о б р . д л я приготовлении электроизоляционных лаков и клеев. Г л и ф т а л и могут быть модифицированы введением в поликонденсацию: 1) к а н и ф о л и , п р и д а ю щ е й смоле спо­ собность совмещаться с м а с л а м и , б о л ь ш у ю твердость и блеск п л е н к и ; 2) ненасыщенных ж и р н ы х к-т ( п л е н к и из т а к и х смол высыхают на воздухе п р и 18—20°); 3) насыщенных ж и р н ы х к-т (с большим числом атомов углерода) д л я п р и д а н и я пленочным п о к р ы т и я м повы­ шенной светостойкости. Ненасыщенные ж и р н ы е к-ты можно вводить в состав глифталей к а к в виде свобод­ н ы х к-т растительных масел, т а к и в виде нерасщепленных растительных масел — л ь н я н о г о , т у н г о в о г о , х л о п к о в о г о , соевого и д р . С. а., модифицированные к а н и ф о л ь ю (точнее — ее смоляными к-тами),— твердые, х р у п к и е п р о д у к т ы с т. п л . от 80° до 150°. И х применяют только в виде добавок к р а з л и ч н ы м пленкообразующим веществам д л я у в е л и ч е н и я твердости п о к р ы т и й . Свойства смол, модифицированных маслами, з а в и с я т от и х ж и р н о с т и , т. е. от с о д е р ж а н и я в н и х масла ( и л и ж и р н ы х к-т), от вида взятого масла и от типа многоатомного с п и р т а . С. а. по ж и р н о с т и р а з д е л я ю т на следующие г р у п п ы : ж и р н ы е (^>60% м а с л а ) , средней ж и р н о с т и (45—59%), тощие (35—44%), с в е р х т о щ и е ( < 35%). С повыше­ нием ж и р н о с т и смол уменьшается в я з к о с т ь и х р - р о в , у л у ч ш а е т с я растворимость в алифатич. углеводородах, облегчается диспергирование пигментов в р - р а х смол. Обычно С. а. получают в виде р-ров. Ж и р н ы е смолы растворяют в алифатич. углеводородах, н а п р . в уайтспирите, смолы средней ж и р н о с т и — в смеси ароматич. углеводородов (толуола, к с и л о л а , сольвент-нафта) с а л и ф а т и ч . , а тощие и сверхтощие — в ароматич. у г л е ­ водородах. Совместимость С. а. с другими п л е н к о ­ образующими зависит от их ж и р н о с т и . С увеличением ж и р н о с т и С. а. у в е л и ч и в а ю т с я эластичность и атмосферостойкость п о к р ы т и й , но з а м е д л я е т с я и х высы­ х а н и е и уменьшаются твердость, г л я н е ц и стойкость к действию растворителей и смазочных масел. Б о л е е в ы с о к а я ф у н к ц и о н а л ь н о с т ь пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет п р и получении пентафталевых смол вводить большие количества масел, а т а к ж е заменять высыхающие масла п о л у в ы ­ с ы х а ю щ и м и и д а ж е н е в ы с ы х а ю щ и м и . Пентафтали, модифицированные высыхающими маслами, готовят с ж и р н о с т ь ю не н и ж е 64%, а модифицированные менее реакционноспособными п о л у в ы с ы х а ю щ и м и маслами — с ж и р н о с т ь ю ок. 58% . Пентафталевые л а к и и э м а л и вы­ сыхают п р и холодной с у ш к е быстрее, чем глифтале­ вые той ж е жирности и модифицированные тем ж е маслом, и образуют более водостойкие п о к р ы т и я . Основную массу С. а., модифицированных маслами, получают а л к о г о л и з н ы м м е т о д о м . При 240—260° в присутствии к а т а л и з а т о р о в (глета, у г л е ­ кислого н а т р и я , едкого натра и л и окиси к а л ь ц и я ) п р о в о д я т а л к о г о л и з масла многоатомным спиртом. З а ­ тем полученные неполные эфиры ж и р н ы х к-т (в слу­ чае глицерина — смесь моно- и диглицеридов) этерифицируют фталевым ангидридом п р и 200—250°, уда­ л я ю т выделяющуюся воду в а к у у м и р о в а н и е м , п р о д у в ­ кой инертным газом и л и азеотропной отгонкой с растворителем. Процесс к о н т р о л и р у ю т по в я з к о с т и и кислотному числу С. а. Ж и р н о к и с л о т н ы й м е т о д производства С. а. значительно п р о щ е , т. к . в этом с л у ч а е все ком­ поненты з а г р у ж а ю т в р е а к т о р одновременно. Р е а к ­ цию ведут до получения смолы с заданными кислот­ ным числом и в я з к о с т ь ю . По этому методу п о л у ч а ю т С. а., модифицированные касторовым маслом. Н а основе касторового масца получают невысыхающие и высыхающие С. а. Н е в ы с ы х а ю щ и е С. а., т. н а з . р езиловые с м о л ы , п о л у ч а ю т п р и 200—250°, и х ж и р н о с т ь обычно не превышает 45%. П р и 260—270°