* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

921 СМАЙЛСА ПЕРЕГРУППИРОВКА — СМАЧИВАНИЕ 922 СМАЙЛСА ПЕРЕГРУППИРОВКА — внутримо­ л е к у л я р н о е н у к л е о ф и л ь н о е а р о м а т и ч . замещение в системах типа ( I ) , п р и в о д я щ е е к о б р а з о в а н и ю и з о м е р п ы х соединений ( I I ) : П р и с р а в н и м о й н у к л е о ф и л ь н о с т и Х ~ и Y " С. п. мо­ ж е т быть о б р а т и м о й , к а к , н а п р . , п р и п р е в р а щ е н и и (VIII) в (IX): SOoH >с- х ТН I NO s NOIX и VIII В и с х о д н о м с о е д и н е н и и мостиком X могут с л у ж и т ь г р у п п и р о в к и : _ S 0 — , — S O — , — S — , — О - , —COO—, — S 0 0 —, а к и с л о т н ы м ц е н т р о м Y H — з а м е с т и т е л и : — ОН, —SH, — N H R , —CONHR, — S 0 N H R , — S 0 H , — C H , но не л ю б а я к о м б и н а ц и я X и Y создает возмо­ ж н о с т ь С. п. П е р в ы й а к т С. п. — п е р е в о д к и с л о т н о г о ц е н т р а Y H в а н и о н Y ; д а л е е этот а н и о н в н у т р и м о л е к у л я р н о а т а к у е т я д р о и з а м е щ а е т X а н а л о г и ч н о обыч­ ному бимолекулярному ароматич. замещению ( I I I ) : 2 2 2 2 3 - В п е р е г р у п п и р о в к у , а н а л о г и ч н у ю С. п . , в с т у п а ю т в щ е л о ч н о й среде о- и л и п - н и т р о б е н з о л с у л ь ф о н и л г у а нидин ( X ) : /S0 C H N0 2 6 4 2 ,S0 H 2 С H.N^ N HO N H Ar H N 2 —С N-C Ar f i H а ) , то 0° < 6 < 9 0 ° и 1 > cos 0 > 0, п о в е р х ­ н о с т ь л и о ф и л ь н а ( г и д р о ф и л ь н а ) и будет смочена ж и д ­ к о с т ь ю (водой); в о б р а т н о м с л у ч а е , т. е. е с л и о < а , 90° < 6 < 180° и 0 > cos 6 > — 1 , С. не будет иметь места и ж и д к о с т ь стечет с п о в е р х н о с т и , не о с т а в л я я п л е н к и . О д н а к о п р и о ц е н к е в е л и ч и н ы 6 на г р а н и ц е твердое тело — вода — в о з д у х р а з л и ч и я м е ж д у п о ­ в е р х н о с т я м и р а з н о й п р и р о д ы не п р о я в л я ю т с я доста­ т о ч н о р е з к о , т а к что, н а п р . , в е л и ч и н а 0 п р а к т и ч е с к и д л я всех м и н е р а л ь н ы х т е л ( в к л ю ч а я и г и д р о ф о б н ы е м и н е р а л ь н ы е тела — г р а ф и т , т а л ь к , с у л ь ф и д ы м е т а л ­ л о в и т. д.) л е ж и т в и н т е р в а л е от 0 до 80° ( и с к л ю ч е н и е представляет только абсолютно гидрофобный парафин, д л я к - р о г о 0 = 105°). П о э т о м у более о б о с н о в а н н о оце­ н и в а т ь 0 в у с л о в и я х и з б и р а т е л ь н о г о С. н а г р а н и ц е р а з д е л а твердое тело — ж и д к о с т ь (1) — ж и д к о с т ь (2), где ж и д к о с т и п р е д с т а в л я ю т собой п р е д е л ь н о р а з л и ­ ч а ю щ и е с я по п о л я р н о с т и (т. е. по и н т е н с и в н о с т и дей­ с т в у ю щ и х в н и х м о л е к у л я р н ы х сил) б а з ы — воду (1) и у г л е в о д о р о д (2) (бензол, о к т а н и д р . ) . В этих у с л о ­ в и я х к о н к у р е н ц и и д в у х ж и д к о с т е й особенно р е з к о п р о я в л я е т с я п р и р о д а т в е р д о й п о в е р х н о с т и по ее с к л о н т г т ж т г т ж т г т ж