* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

909 СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ—СЛОИСТЫЕ ПЛАСТИКИ в о б р а т н о м 910 на(16] г —S у У р а в н е н и я (7), в с л у ч а е надобности д о п о л н е н н ы е у р а в н е н и я м и б а л а н с а , подобными (8), в п р и н ц и п е р е ­ ш а ю т з а д а ч у вывода к и н е т и ч . у р а в н е н и й С. р . , п р о ­ т е к а ю щ е й с т а ц и о н а р н о . Е с л и все и л и ч а с т ь стадий о б ­ р а т и м ы , в р я д е с л у ч а е в быстрее приводит к ц е л и у р а в н е н и е с т а ц и о н а р н ы х р е а к ц и й . Д л я р е а к ц и й с о д н и м н е з а в и с и м ы м м а р ш р у т о м оно имеет с л е д у ю щ и й вид: Г — s St & 2 с к о р о с т ь ю р е а к ц и и п р а в л е н и и . П р и этом r = r V + - r _ Г г - S , г Si г s 2 г s 3 an V s 3 Из (17) н е т р у д н о п о л у ч и т ь в ы р а ж е н и е д л я о т н о ш е н и я /•+//*_ приведенное в статье стехиометрическое число. В случае реакций с несколькими независимыми м а р ш р у т а м и у р а в н е н и е с т а ц и о н а р н ы х р е а к ц и й имеет следующий вид: -is 3 Н о м е р а стадий в (9) о б о з н а ч е н ы s s , s , а не 1, 2, 3, чтобы п о д ч е р к н у т ь , что у р а в н е н и е справед­ ливо п р и любом выборе п о с л е д о в а т е л ь н о с т и с т а д и й . У р а в н е н и е (9) п о л у ч а е т с я из т о ж д е с т в а ly 2 3 +г г Si г s 2 г Ss ( г >( г - г -г ) г +г ( г - г s г 3 ... + г — Si г — $2 . . . + . . . ~г r r Sl Sl 2 г и т (10) п 0 + ... = 1 S 2 - S r s 3 r s i r (18) s ? если в ы р а з и т ь в н е м (r —f- ),( s2— -s ) у р а в н е н и ю (6) и р а з д е л и т ь обе части - Дравенства н а С у м м и р о в а н и е в л е в о й части п р о и з в о д и т с я по всем б а ­ зисным маршрутам. У р а в н е н и е (18) м о ж е т быть п о л у ч е н о из т о ж д е с т в а (10) с п о м о щ ь ю у р а в н е н и я (7). Лит.: Ф р а н к-К а м е н е ц к и й Д . А . , К и н е т и к а с л о ж ­ н ы х р е а к ц и й , ч . 1— Г о м о г е н н ы е р е а к ц и и , У с п . х и м и и , 1941, 10, в ы п . 4, 373; ч . 2 — Г е т е р о г е н н ы е р е а к ц и и , т а м ж е , 10, вып. 5, 544; Т е м к и н М . И . , Т е о р и я с т а ц и о н а р н ы х р е а к ц и й , в сб.: Научные основы подбора и производства катализаторов, Н о в о с и б и р с к , 1964, с т р . 46; Б е и с о н С , О с н о в ы х и м и ч е с к о й к и н е т и к и , п е р . с а н г л . , М . , 1964. М. Я . Темкин. В ч а с т н ы х с л у ч а я х у р а в н е н и е (9) д о п у с к а е т у п р о ­ щ е н и я . Д л я р а в н о в е с н о й с т а д и и v = 0 и г =г_ , сле­ д о в а т е л ь н о , о т в е ч а ю щ и е ей ч л е н ы в (9) могут быть о п у щ е н ы . С т а д и я с v ^ O может быть к в а з и р а в н о в е с ­ н о й , т . е. д л я нее может с о б л ю д а т ь с я п р и б л и ж е н н о е равенство r -=^r_ . Согласно (6), это о з н а ч а е т , что Г у ^ > | / | и г _ ^ | / - | , т. е. с к о р о с т и э л е м е н т а р н ы х р е а к ц и й , с о с т а в л я ю щ и х с т а д и ю , много б о л ь ш е с к о р о с т и р е а к ­ ц и и . Т а к и е стадии н а з ы в а ю т б ы с т р ы м и . О н и , т а к ж е к а к и р а в н о в е с н ы е , могут не у ч и т ы в а т ь с я п р и и с п о л ь з о в а н и и (9). С т а д и и , у к - р ы х r существенно о т л и ч а е т с я от r_ , н а з ы в а ю т м е*д л е н н ы м и . Е с л и у обратимой реакции с одним маршрутом лишь одна стадия медленна, т а к а я стадия называется л и м и ­ т и р у ю щ е й . В качестве п р и м е р а п р и м е н е н и я у р а в н е н и я (9) р а с с м о т р и м к и н е т и к у р е а к ц и и (1). П о д с т а н о в к а в (9) в ы р а ж е н и й д л я скоростей э л е м е н т а р н ы х р е а к ц и й e е е s s <у s s П ^ А , [^20 ] _ =k^ 6 l l [ N 0 ] [ N 0 ] ; r =k 2 3 2 2 [ N O ] [ N 0 ] ; r _ = 0, s 3 2 где k сти, дает x к — соответствующие 2 константы 3 скоро­ [N0 ] 2 l [N0 ].-^2 3 СЛОЖНЫЕ У Д О Б Р Е Н И Я — минеральные удоб­ рения, с о д е р ж а щ и е д в а и л и более п и т а т е л ь н ы х д л я р а с т е н и й элемента и п о л у ч а е м ы е х и м и ч . в з а и м о д е й ­ ствием и с х о д н ы х к о м п о н е н т о в , а в н е к - р ы х с л у ч а я х с п л а в л е н и е м солей и л и и х совместной к р и с т а л л и з а ­ ц и е й . Р а з л и ч а ю т азотно-фосфорные (аммофос, д и а м мофос, н и т р о ф о с , нитроаммофос, а м м о н и з и р о в а н н ы й суперфосфат и д р . ) , а з о т н о - к а л и й н ы е ( к а л и й н а я с е ­ л и т р а , к а л и й н о - а м м и а ч н а я с е л и т р а и д р . ) , фосфорнокалийные (метафосфат к а л и я ) и а з о т н о - ф о с ф о р н о калийные (аммофоска, диаммофоска, нитрофоска, н и т р о а м м о ф о с к а и д р . ) С. у . В состав С. у . могут быть введены и м и к р о э л е м е н т ы , необходимые р а с т е н и я м в н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х . Б о л ь ш а я часть С. у . в ы п у с ­ к а е т с я пром-стью в виде г р а н у л и р о в а н н о г о ( 1 — 4 мм) п р о д у к т а . О с о д е р ж а н и и п и т а т е л ь н ы х веществ в н а и ­ более р а с п р о с т р а н е н н ы х С. у . с м . Минеральные удобрения. Лит.: П е т е р б у р г с к и й А. В . , Сложные удобрения, М., 1959; е г о ж е , П р о и з в о д с т в о и п р и м е н е н и е с л о ж н ы х у д о б р е н и й в о Ф р а н ц и и , М . , 1960; К л е в к е В . А . , П о л я ­ ков Н . Н . , А р с е н ь е в а Л . 3., Технология азотных у д о б р е н и й , 2 и з д . , М . , 1963; В о л ь ф к о в и ч С . И . , М а р г о л и с Ф . Г . , П о л я к о в Н . Н . , Х и м . пром-сть, I960, jsft 1, 34; М а р г о л и с Ф . Г . , Г л а з о в а Т . В . , С в е р д ­ л о в а А . И . , Ж . В с е с . х и м . о б - в а , 1962, 7, JSB 5, 507; Н а б и е в М. Н . , В и ш н я к о в а А . А . , Аммонизированный с у п е р ­ ф о с ф а т и з ф о с ф о р и т о в К а р а т а у , Т а ш к е н т , 1960; Н а б и е в М. Н . , Азотнокислотная переработка фосфатов, Ташкент, 1957. А. И. Шерешевский. •fei [ N 0 ] & k 2 5 t [N 0 ] k [N0 ] [N0 ] 2 5 z (считаем .y =l,_s =2). В ы п о л н я я с о к р а щ е н и е , п о л у ч а е м 1 2 Таким образом реакция подчиняется уравнению первого п о р я д к а и н а б л ю д а е м а я к о н с т а н т а с к о р о с т и равна 2 к к /(2к --к_ ). Не п р о и з в о д я п р и выводе у р а в н е н и я (9) д е л е н и я н а r r г получаем уравнение стационарных реак­ ц и й в с л е д у ю щ е й форме: 1 2 1 1 s s Si D (12) где Т>— v Sj г S 2 г S 3 ... + r — Si S 2 г S3 ...ч-г — S1 г — $2 v ^3 ...+ ... (13) Е с л и С. p. о б р а т и м а , то о б р а т и м ы все ее стадии и с л е д . г - з ц r-s y r ~ . . . не р а в н ы н у л ю . Естественно с ч и т а т ь в е л и ч и н у 2 S : t г, +" - г Si г s 2 s .../D 3 &(14) с к о р о с т ь ю п р а в л е н и и , р е а к ц и и а величину -Si — s 2 в п р я м о м ,../D на (15) СЛОИСТЫЕ П Л А С Т И К И — полимерные мате­ риалы, армированные параллельно расположенными с л о я м и н а п о л н и т е л я . С. п . в ы п у с к а ю т в виде листов и плит р а з л и ч н о й т о л щ и н ы , с т е р ж н е й , п р у т к о в , т р у ­ бок, к р у п н о г а б а р и т н ы х и з д е л и й с л о ж н о й ф о р м ы и различных размеров. Применяют следующие напол­ нители: органические — бумага, хлопчатобумажные т к а н и , древесный ш п о н , т к а н и и з синтетич. п о л и а м и д ­ ных, полиэфирных и нек-рых других волокон; неор­ ганические — асбестоваи б у м а г а ( и л и к а р т о н ) , асбе­ стовая ткань, стеклянная ткань, ткань из к в а р ц е в ы х или кварцоидных волокон, базальтовых волокон и т. д . Н а п о л н и т е л ь определяет в основном м е х а н и ч . свойства С. п . (предел прочности п р и с т а т и ч . и з г и б е , растяжении, у д . ударную вязкость, модуль упругости п р и р а с т и ж е н и и и д р . ) . Б л а г о д а р я слоистому р а с п о -