* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

895 СКАНДИЙ 896 2 7 2 4 2 7 3 п о л у ч а е т с я в процессе о б е з в о ж и в а н и я т е т р а г и д р а т а ; п р и т е р м и ч . р а з л о ж е н и и водных н и т р а т о в о б р а з у ю т с я S c 0 ( N 0 ) - 6 , 5 H 0 (60°) и S c 0 ( N 0 ) (140°—200°). Н о р м а л ь н ы е н и т р а т ы С. ч р е з в ы ч а й н о г и д р о с к о п и ч н ы и термически неустойчивы. Тетрагидрат плавится при 50° в к р и с т а л л и з а ц и о н н о й воде. Все н и т р а т ы С. бес­ ц в е т н ы е и л и белые с о е д и н е н и я , к р и с т а л л и з у ю щ и е с я в н и з к о й спнгонии ( м о н о к л и н н а я и т р и к л и н н а я ) . З а и с к л ю ч е н и е м S c 0 ( N 0 ) они х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я в воде, н о п р и этом в з н а ч и т е л ь н о й степени подвер­ г а ю т с я г и д р о л и з у . Р а с т в о р и м о с т ь н и т р а т о в С , вы­ деленных из водных р-ров, несколько увеличивается с повышением темп-ры. Растворимость S c ( N 0 ) * • 4 Н 0 (вес. % ) : 73,90 (0°) и 81,76 (25°); S c ( N 0 ) • 4 Н 0 хорошо растворяется в полярных раствори­ телях (кетонах и спиртах). С у л ь ф а т С. S c ( S 0 ) — достаточно устойчивые к р и с т а л л ы белого цвета, в ы д е л я е т с я и з к о н ц . р-ров H S 0 (14,73—31,68 н . ) , в к - р ы х е г о растворимость н е з н а ч и т е л ь н а . С у л ь ф а т С. х о р о ш о р а с т в о р и м в воде; о б р а з у е т г и д р а т ы с 2, 4, 5, 6 и 7 м о л е к у л а м и Н 0 ; м е д л е н н о р а з л а г а е т с я выше 600° с о б р а з о в а н и е м S c 0 , п о л н о е у д а л е н и е S 0 происходит п р и 760— 980°. S c ( S 0 ) п о л у ч а ю т п р о к а л и в а н и е м его г и д р а ­ тов и в з а и м о д е й с т в и е м S c 0 с р - р а м и H S 0 п р и п о ­ с л е д у ю щ е м у д а л е н и и и з б ы т к а к и с л о т ы выше 400°. У с т о й ч и в ы м в о д н ы м с у л ь ф а т о м С. я в л я е т с я пентагидрат S c ( S 0 ) • 5 Н 0 — бесцветные д в у х о с н ы е к р и ­ с т а л л ы , п л о т н . 2,15 (25°). П е н т а г и д р а т н е г и г р о с к о п и ­ чен; частично о б е з в о ж и в а е т с я п р и 110° с образова­ н и е м д и г и д р а т а . Е г о растворимость в воде п р и 25° с о с т а в л я е т 40,28 вес. % и п о н и ж а е т с я с у в е л и ч е н и е м к о н ц е н т р а ц и и H S 0 — он к р и с т а л л и з у е т с я и з вод­ н ы х р-ров H S 0 < 14,06 н. Д л я с у л ь ф а т а С. х а р а к ­ терно о б р а з о в а н и е д в о й н ы х солей с с у л ь ф а т а м и аммо­ н и я и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в состава M e S c ( S 0 ) и 2 M e S 0 -Sc (S0 ) . Вследствие г и д р о л и з а н о р м а л ь н ы й к а р б о н а т С. не о б р а з у е т с я . О с н о в н а я соль состава S c O H C 0 - п Н 0 в ы д е л я е т с я в особых у с л о в и я х . П р и действии к а р ­ бонатов а м м о н и я , н а т р и я и к а л и я н а р-ры солей С. о б р а з у ю т с я устойчивые н а в о з д у х е к р и с т а л л и ч . д в о й ­ ные к а р б о н а т ы : N H S c ( C 0 ) * х Н 0 , где х = 1 , 5 — 2 , 0 ; N a S c ( C 0 ) - x H 0 ( х = 2 ; 1 1 и 18); KSc(C0 ) -Н 0 и K S c ( C 0 ) * 5 Н 0 . З а исключением гидратов с в ы с о к и м с о д е р ж а н и е м воды (11 и 18), все они слабо р а с т в о р и м ы в воде, з н а ч и т е л ь н о гидролизуются. Р а с т в о р и м о с т ь N H S c ( C 0 ) <хЕ. 0 в воде возрастает с увеличением концентрации ( N H ) C 0 и понижением т е м п - р ы : п р и 25° в р - р а х ( N H ) C 0 - Н 0 с концен­ т р а ц и е й 1,0; 10,0 и 20,0 вес. % р а с т в о р я е т с я соответ­ ственно 0,02; 0,34 и 1,23 вес. % " S c 0 . К р и с т а л л и ч . N H S c ( C 0 ) • . т Н 0 у с т о й ч и в п р и н а г р е в а н и и н а воз­ д у х е до 120°, затем он р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м ScO(OH). О к с а л а т S c ( C 0 ) — неустойчивые сильно г и г р о с к о п и ч н ы е , бесцветные к р и с т а л л ы ; л е г к о об­ р а з у е т г и д р а т ы с 1,2, 3, 4, 5, 6 и 18 м о л е к у л а м и Н 0 . П о с р а в н е н и ю с р е д к о з е м е л ь н ы м и элементами оксая а т ы С. обладают повышенной растворимостью в воде: н р и 25° и х растворимость с о с т а в л я е т 61 мг/л в расчете н а S c O . О с а ж д е н и е о к с а л а т а С. и з водных р-ров п р и н е б о л ь ш о м и з б ы т к е щ а в е л е в о й к-ты п р о т е к а е т доста­ точно полно ( > 9 7 % ) т о л ь к о п р и к о н ц е н т р а ц и и S c 0 ^ r ^ 5 г/л. В п р и с у т с т в и и м и н е р а л ь н ы х к-т ( N H ) C 0 , Н С 0 и N H его растворимость з н а ч и т е л ь н о в о з р а ­ стает. S c ( C 0 ) * п Н 0 л е г к о образует к о м п л е к с н ы е соединения с аммиаком, оксалатами аммония, натрия и к а л и я , к - р ы е по составу соответствуют к и с л о т а м H S c ( C 0 ) , H S c ( C 0 ) и H S c ( C 0 ) . Все они раст­ в о р я ю т с я в воде, весьма неустойчивы и л е г к о г и д р о ­ л и з у ю т с я . Известны ф о с ф о р с о д е р ж а щ и е с о е д и н е н и я С. Он образует очень устойчивые 4 3 3 6 2 4 5 3 2 4 5 3 2 3 3 2 3 3 2 2 4 3 2 4 2 2 3 3 2 4 3 2 3 2 4 2 4 3 2 2 4 2 4 3 4 3 2 4 2 4 3 3 2 4 3 2 2 5 3 4 2 3 2 2 5 3 4 2 4 3 2 2 4 2 3 4 2 3 2 2 3 4 3 2 2 2 2 4 3 2 2 g 2 3 4 2 2 4 2 2 4 3 2 2 4 3 2 2 4 2 4 2 2 4 5 3 2 4 3 к р и с т а л л и ч . соединения с пирофосфорной к-той: S c H P 0 - 3 H 0 , S c ( P 0 ) и ее п р о и з в о д н ы м и ( ф и т а том, к о к а р б о к с и л а т о м , аденилтрифосфатом), к-рые н е р а с т в о р и м ы в воде и м и н е р а л ь н ы х к - т а х . А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . С. от­ н о с и т с я к а н а л и т и ч . г р у п п е А1 ( о с а ж д а е т с я с у л ь ф и д о м а м м о н и я в виде г и д р о о к и с и ) . А н а л и з и р у е м ы е п р о д у к ­ т ы р а з л а г а ю т к о н ц . с о л я н о й и серной к - т а м и , и н о г д а и с п о л ь з у ю т щ е л о ч н о й метод в с к р ы т и я . Степень п р е д ­ в а р и т е л ь н о й очистки С. о п р е д е л я е т с я и з б и р а т е л ь ­ ными свойствами применяемого реагента. В боль­ шинстве с л у ч а е в п р и определении С. х и м и ч . методами необходима в ы с о к а я степень очистки. Д л я к а ч е с т в е н ­ н о г о о п р е д е л е н и я может с л у ж и т ь большинство р е а к ­ ц и й с о р г а н и ч . в е щ е с т в а м и : соединение С. с м о р и н о м ф л у о р е с ц и р у е т зеленым цветом к а к в дневном, т а к и в УФ-свете ( а н а л о г и ч н о A l , Ga, T h и р . з. э . ) ; а л и з а р и н с у л ь ф о н а т С. фиолетового цвета о с а ж д а е т с я в с л а б о к и с л о м р-ре (подобно р . з . э . ; А1 и Be не мешают); а л ю м и н о н образует с С. к р а с н ы й л а к ; х и н а л и з а р и н а т С. э к с т р а г и р у е т с я из водного р - р а этилацетоном и и з о а м и л о в ы м спиртом; д л я т а к и х о р г а н и ч . р-ров х а ­ р а к т е р е н в а с и л ь к о в ы й цвет; м у р е к с и д о к р а ш и в а е т р-ры солей С. в р а з л и ч н ы е цвета — от п у р п у р н о г о до желтого. Д л я количественного о п р е д е л е н и я С. в ч и с т ы х сое­ д и н е н и я х и л и в п р и с у т с т в и и ограниченного ч и с л а примесей рекомендуют и с п о л ь з о в а т ь весовые методы: С. о с а ж д а ю т в виде г и д р о о к и с и а м м и а к о м и л и п и р и ­ дином, а т а к ж е в виде двойного т а р т р а т а N H — S c , фитата и о к с и х и н о л я т а . Весьма удобен, прост в и с ­ п о л ь з о в а н и и и достаточно точен метод к о м п л е к с о м е т р и ч . т и т р о в а н и я С. (трилон Б ) в п р и с у т с т в и и м у р е к сида. Д л я определения м а л ы х количеств С. и с п о л ь ­ зуют физич. методы: эмиссионный с п е к т р а л ь н ы й и спектрофотометрич. а н а л и з . П о л у ч е н и е . Основными с ы р ь е в ы м и и с т о ч н и к а м и С. с л у ж а т отходы вольфрамового, о л о в я н н о г о , у р а н о в о г о и ч у г у н н о г о п р о и з - в . И з в л е ч е н и е С. и п о л у ч е н и е чи­ с т ы х соединений о с л о ж н я ю т с я н а л и ч и е м в с ы р ь е б о л ь ш о г о количества с п у т н и к о в С. п р и м а л о й к о н ­ ц е н т р а ц и и самого элемента (0,01—0,5%). П о свой­ ствам р я д а соединений С. сходен с Be, A l , редкозе­ м е л ь н ы м и элементами ( р . з . э . ) , T i , Zr, T h , U . В с ы р ь е н а р я д у со С. обычно присутствуют з н а ч и т е л ь н ы е к о ­ л и ч е с т в а M g , Fe и Мп вследствие близости и х и о н н ы х р а д и у с о в . К р о м е того, С. часто сопутствуют N i , Sn, Nb, Та и W . При гидро- и пирометаллургич. переработке вольфрамитов С. к о н ц е н т р и р у е т с я в о т в а л а х и ш л а к а х . В б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в вольфрамитовые остатки и ш л а к и в с к р ы в а ю т 1 8 — 3 6 % - н о й НС1 п р и н а г р е в а н и и . О д н а к о в этом случае извлечение С. н е п р е в ы ш а е т 8 5 % . П о л н о е растворение С. достигается с у л ь ф а т и з а цией в о л ь ф р а м и т о в ы х отходов п р и 220°. И з с о л я н о ­ к и с л ы х р-ров о с а ж д а ю т оксалат С., с о д е р ж а щ и й 40— 70% п р и м е с е й . Д л я отделения С. от 2-валентных ме­ т а л л о в — Мп, Fe и р . з . э. — о с а ж д а ю т основной тио­ с у л ь ф а т С. и з с о л я н о к и с л ы х р-ров и вторично выде­ л я ю т о к с а л а т . П о л у ч е н н а я и з него окись С. с о д е р ж и т 10% примесей,в основном Zr и T h , к-рые отделяют в виде т р у д н о р а с т в о р и м ы х иодатов и з а з о т н о к и с л ы х р - р о в . Вновь получают о к с а л а т С. и п р о к а л и в а ю т его до готовой п р о д у к ц и и , 9 9 , 9 % - н о й S c 0 (выход 5 0 % ) . П о д р у г о й т е х н о л о г и ч . схеме и з с о л я н о к и с л о г о р - р а о с а ж д а ю т кремнефторид С , к-рый х л о р и р у ю т с а к т и в и р о в а н н ы м у г л е м и отгоняют чистый ScCl , с о д е р ж а щ и й менее 0,01% примесей (выход 65—75%). П р и переработке бедных ш л а к о в ( ~ 0 , 0 4 % Sc) о с а ж ­ дение кремнефторида и о к с а л а т а С. и з с о л я н о к и с л ы х р-ров п р о в о д и т с я в п р и с у т с т в и и носителей, к - р ы м и с л у ж а т соединения к а л ь ц и я . Б е д н о е сырье ( < 0 , 1 % S c 0 ) , с о д е р ж а щ е е б о л ь ш и е количества Fe, Мп и 4 2 3 3 2 3