* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

855 СИГНАЛЬНЫЕ СОСТАВЫ—СИККАТИВЫ 856 С И Г Н А Л Ь Н Ы Е СОСТАВЫ — п и р о т е х н и ч . соста­ в ы (см. Пиротехника), к-рыми снаряжают изделия, с л у ж а щ и е д л я подачи с и г н а л о в , н а б л ю д а е м ы х с р а с ­ с т о я н и я с н е с к о л ь к о к и л о м е т р о в . Д л я ночной с и г н а ­ л и з а ц и и п р и м е н я ю т т. н . о г н е в ы е G. е., г о р я щ и е ц в е т н ы м пламенем; д л я дневной с и г н а л и з а ц и и п о л ь з у ю т с я С . с , в ы д е л я ю щ и м и п р и г о р е н и и цветные д ы м ы . Д л я п о л у ч е н и я о к р а ш е н н о г о п л а м е н и в С. с. в в о д я т с о л и н а т р и я ( ж е л т ы й огонь), с т р о н ц и я ( к р а с н ы й огонь) и л и б а р и я ( з е л е н ы й огонь). В с о в р е м е н н ы х огневых С. с. о к и с л и т е л я м и чаще всего я в л я ю т с я н и т р а т ы вы­ ш е н а з в а н н ы х м е т а л л о в (60—70%), г о р ю ч и м , обеспе­ ч и в а ю щ и м в ы с о к у ю я р к о с т ь п л а м е н и , — м а г н и й (11 — 18%); в качестве с в я з у ю щ и х п р и м е н я ю т искусствен­ ные с м о л ы . Х л о р и р у ю щ е й добавкой, необходимой д л я о б р а з о в а н и я л е т у ч и х S r C l и л и В а С 1 , с л у ж а т гексахлорбензол, поливинилхлорид и др. хлорсодержащие органич. вещества. a 2 Д ы м о в ы е С. с. с о д е р ж а т : о к и с л и т е л ь (35—40% п е р х л о р а т а и л и х л о р а т а к а л и я ) , о р г а н и ч . горючее: у г л е в о д ы и и с к у с с т в е н н ы е смолы (20—25%) и терми­ ч е с к и с т о й к и е о р г а н и ч . к р а с и т е л и (40—45%), способ­ ные с у б л и м и р о в а т ь . Н е к - р ы е дымовые С. с. с о д е р ж а т только нитроцеллюлозу и органич. краситель. В ка­ честве к р а с и т е л е й ч а щ е всего п р и м е н я ю т а у р а м и н , ж и р о о р а н ж , р о д а м и н , С у д а н к р а с н ы й , метиленовую г о л у б у ю и д р . азо- и а м и н о а н т р а х и н о н о в ы е к р а с и т е л и . Сигнальные пиротехнич. изделия широко использу­ ют н а т р а н с п о р т е (водном, ж е л е з н о д о р о ж н о м , в о з д у ш ­ ном) п п р и п р о и з - в е ф е й е р в е р к о в . Лит.: Ш и д л о в с к и й А . А., Основы пиротехники, 3 и з д . , М . , 1964; Е 1 1 е г и Н . , Modern p y r o t e c h n i c s , N . Y . , 1961; U 1 1 m a n n , 3 A u f l . , B d 14, M u n c h . — В . , 1963, S. 490— 505. А. А. Шидловский. щ е н н ы х г и д р а з и н о в . Этот метод п р и о б р е л п р е п а р а т и в ­ ное значение д л я п о л у ч е н и я малодоступных д р у г и м и способами п р о и з в о д н ы х г и д р а з и н а ( н а п р . , а л к и л г и д р а з и н о в ) . К и с л о т н ы м р а с щ е п л е н и е м 3-фенилизопрош г л с и д н о н а получен х л о р г и д р а т 3-фенилизопропилгидр а з и н а — а н т и д е п р е с с и в н ы й п р е п а р а т фенизин. Р а с к р ы т и е г е т е р о ц и к л и ч . к о л ь ц а С. происходит т а к ­ ж е под д е й с т в и е м р а з л и ч н ы х восстановителей и окис­ л и т е л е й . П р и н а г р е в а н и и с а л к е н а м и и а л к и н а м и С. претерпевают расщепление кольца, превращаясь в производные пиразолов и пиразолинов. Монозамещенные С. ( R & = H) а к т и в н о в с т у п а ю т в р е а к ц и и э л е к т р о фильного замещения — сульфирования, нитрования г а л о г е н и р о в а н и я , а ц и л и р о в а н и я и дейтерообмена. М е т а л л о о р г а н и ч . синтезом и з 4-бромпроизводных С. п о л у ч е н ы соответствующие с и д н о н к а р б о н о в ы е - 4 к-ты и их п р о и з в о д н ы е . 4-Амино- и 4 - о к с и п р о и з в о д н ы е С. н е и з в е с т н ы . С. я в л я ю т с я н а и б о л е е и з у ч е н н ы м и соеди­ н е н и я м и среди д р у г и х т. н а з . мезоионных п я т и ч л е н н ы х гетероциклов с экзоциклич. группой (О, S или N). Известны подобные соединения и в р я д у т и а з о л а , о к с а зола, триазола и др., напр.: -N—С— U ± Us -I —N—С—» ± — N—N - { ± UN- >=N Н а и б о л е е б л и з к и к С. их азотистые (по э к з о ц и к л и ч . группе) аналоги — с и д н о н и м и н ы , к-рые из­ вестны в виде солей и л и э к з о ц и к л и ч . п р о и з в о д н ы х : R—N N " С—R R-N—C-R / + V + 2 - / + N ± C«=NH X C - N - R СИДЕРОФИЛЬНЫЕ Э Л Е М Е Н Т Ы — см. Геохи­ мическая классификация элементов. СИДНОНЫ [оксадиазол-(1,2,3)-оны-5-] — п я т и ч л е н н ы е г е т е р о ц и к л и ч . с о е д и н е н и я . И х относят к г р у п п е т. н а з . м е з о и о н н ы х с о е д и н е н и й , к-рые н е л ь з я удовлетворительно изобразить с помощью ковалентн ы х с т р у к т у р н ы х ф о р м у л . Д л я и з о б р а ж е н и я С. обыч­ но используют схематич. формулу, н а п р . : R-N—C-R& Последние п о свойствам н а п о м и н а ю т С , в то в р е м я к а к в с о л я х сиднониминов г е т е р о ц и к л и ч . к о л ь ц о з н а ч и ­ т е л ь н о менее устойчиво, чем в С. Лит.; S t e w a r t F . Н . С , C h e m . R e v s , 1 9 6 4 , 6 4 , Кя 2, 129; Я ш у н с н и й В . Г . , В а с и л ь е в а В . Ф . , Д А Н С С С Р , 1960, 130, № 2, 350; Я ш у н с н и й В . Г , [ и д р . ] , Ж . о б щ . х и м и и , 1961, 31, в ы п . 5, 1501; B a k e r W . , О 1 1 i s W . D , , Q u a r t . R e v s , 1957, i l , № 1, 15. В. Г. Яшукский. / +п з N2 - 5С=0 С. п о л у ч а ю т н и т р о з и р о в а н и е м N - з а м е щ е н н ы х гли­ цинов с последующим замыканием N-нитрозоглицинов п о д действием уксусного ангидрида: R - N H C H R & - C O O H — * R - N ( N = 0)CHR&COOH — * С . Ц и к л и з у ю щ и м и агентами могут быть т а к ж е : трифторуксусный ангидрид, карбодиимиды, хлорангидриды к а р б о н о в ы х и а р и л с у л ь ф о н о в ы х к-т. И з в е с т н ы С. с у г л е в о д о р о д н ы м и и г е т е р о ц и к л и ч . з а м е с т и т е л я м и в п о л о ж е н и я х 3 и 4, о д н а к о б о л ь ш и н ­ ство С. имеет в п о л о ж е н и и 4 атом водорода. Синтези­ р о в а н ы т а к ж е б и ц и к л и ч . С. и бис-3- и б и с - 4 - с и д н о н ы . П е р в ы м ч л е н о м р я д а я в л я е т с я 3-метилсиднон (соеди­ н е н и й с R - H не существует), т. к и п . 140—14270,2 мм, т. п л . 36°; х о р о ш о растворим в воде, с п и р т е , ацетоне, х л о р о ф о р м е , н е р а с т в о р и м в эфире. С. о б л а д а ю т з н а ч и т е л ь н ы м д и п о л ь н ы м моментом, к - р ы й в зависимости от заместителей м е н я е т с я в пре­ д е л а х от 4,6 до 7,151). С. термически устойчивые со­ е д и н е н и я ; нек-рые из н и х п р о я в л я ю т фотохромные свой­ с т в а . С.— весьма р е а к ц и о н н о с п о с о б н ы е с о е д и н е н и я . Наиболее характерны для них реакции, приводящие к р а с к р ы т и ю к о л ь ц а . П р и н а г р е в а н и и со щ е л о ч а м и С. п р е в р а щ а ю т с я в исходные N - н и т р о з о г л и ц и н ы . Н а г р е ­ вание с м и н е р а л ь н ы м и к-тами приводит к р а с щ е п л е ­ н и ю ц и к л а и о б р а з о в а н и ю с о о т в е т с т в у ю щ и х монозаме- С И К К А Т И В Ы — к а т а л и з а т о р ы , у с к о р я ю щ и е «вы­ сыхание» масел; по х и м и ч . составу п р е д с т а в л я ю т собой г л . обр. соли р а з л и ч н ы х м е т а л л о в ( м а р г а н ц а , с в и н ц а , к о б а л ь т а ) ж и р н ы х ( л и н о л е а т ы , т у н г а т ы и д р . ) , смо­ л я н ы х (резинаты) и нафтеновых (нафтенаты) к-т. Поглощение кислорода, обусловливающее высыха­ ние м а с л а (см. Масла высыхающие), с д о б а в к а м и С. происходит г о р а з д о быстрее, чем в их отсутствие. Все С. л е г к о и без остатка р а с т в о р я ю т с я п р и н а г р е ­ в а н и и до 120—150° в в ы с ы х а ю щ и х м а с л а х ; к р о м е того, они р а с т в о р и м ы в л е т у ч и х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , н а п р . в с к и п и д а р е , бензине и д р . , что п о з в о л я е т вво­ дить их в виде р - р о в . А к т и в н о с т ь С. зависит г л . обр. от того, ион к а к о г о м е т а л л а входит в его состав и в к а к о й к о н ц е н т р а ц и и . Д л я к а ж д о г о С. существует опти­ мум к о н ц е н т р а ц и и , п р и к-рой он о к а з ы в а е т н а и л у ч ш е е воздействие н а скорость в ы с ы х а н и я м а с л а п р и высоком качестве о б р а з у ю щ е й с я п л е н к и . В п р а к т и к е часто п р и м е н я ю т к о м б и н и р о в а н н ы е С , в составе к-рых со­ д е р ж а т с я ионы двух и л и более м е т а л л о в , а т а к ж е смеси р а з л и ч н ы х С. С. п о л у ч а ю т д в у м я способами: п л а в л е н и е м и осажде­ н и е м . П е р в ы й метод п р о щ е , но дает менее однородные и с и л ь н о о к р а ш е н н ы е С , с о д е р ж а щ и е относительно большое количество примесей. П л а в л е н ы е р е з и н а т ы — обычно х р у п к и е б л е с т я щ и е и п р о з р а ч н ы е в т о н к о м слое п р о д у к т ы ; о с а ж д е н н ы е р е з и н а т ы — р ы х л ы е по­ р о ш к и ; л и н о л е а т ы — м я г к и е , т я г у ч и е , немного л и п ­ к и е массы и л и п а с т ы . П л а в л е н ы е р е з и н а т ы п о л у ч а ю т действием р а с п л а в л е н н о й к а н и ф о л и на окислы и л и соли м е т а л л о в ; п р и этом абиетиновая кислота к а н и ­ фоли образует с м е т а л л о м с м о л я н о к и с л у ю с о л ь (ре-