* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

839 СЕРЫ ОКИСЛЫ —СЕРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 840 О д н а к о п о л у ч е н н а я в этом п р о ц е с с е х л о р и с т а я сера загрязнена примесями хлороформа, серы, смолы и с е р о у г л е р о д а и не м о ж е т с л у ж и т ь т о в а р н о й п р о д у к ­ цией. Е е обрабатывают дополнительным количеством CS в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р а , п р и этом п о л у ч а ю т серу и хлороформ: 2 S C l + C S — C C l + 6 S . Хлористая сера является полупродуктом в произ-ве нек-рых инсектицидов. Товарная S Cl производится двух в и д о в , в зависимости от с о о т н о ш е н и я серы и х л о р а . Ж е л т ы й х л о р и д может с о д е р ж а т ь до 7% и з б ы т к а с е р ы ; к р а с н ы й х л о р и д с о д е р ж и т обычно смесь S C l и SC1 в р а з л и ч н ы х с о о т н о ш е н и я х . S C l в соединении с х л о р о м часто п р и м е н я е т с я к а к з а м е н и т е л ь S C l . Х л о р и д ы серы и с п о л ь з у ю т с я п р и о б р а б о т к е непре­ д е л ь н ы х ж и р н ы х к-т с о б р а з о в а н и е м с о е д и н е н и й , с о д е р ж а щ и х х л о р и серу (эти м а т е р и а л ы с л у ж а т д о б а в к а м и к в ы с о к о у с т о й ч и в ы м смазочным маслам и Др.). Х л о р и с т у ю серу п р и м е н я ю т в р е з и н о в о й пром-сти д л я холодной вулканизации тонкостенных р е з и н о в ы х и з д е л и й . S C l т о к с и ч н а , ее п а р ы дей­ с т в у ю т на с л и з и с т у ю о б о л о ч к у г л а з , носа и т. д . , ж и д к а я S C l — на к о ж у . S C l я в л я е т с я п е р в ы м членом к л а с с а соединений о б щ е й ф-лы S „ O l ( д и х л о р п о л и с у л ь ф а н ы ) . П р и н а г р е в а н и и S C l в т о к е водорода в т р у б к е д л я з а к а л и в а н и я п р и 860—875° п о л у ч е н ы оранжевожелтые маслянистые продукты S oCl —S Cl . Прй е щ е более в ы с о к и х т е м п - р а х о б р а з у ю т с я п р о д у к т ы , за­ твердевающие при комнатной темп-ре, S C l — S C 1 . Д и х л о р п о л и с у л ь ф а н ы имеют з и г з а г о о б р а з н у ю цепоч­ н у ю с т р у к т у р у ; с в о з р а с т а н и е м ч и с л а атомов серы увеличиваются плотность, показатель преломления и в я з к о с т ь этих веществ. П р и действии х л о р а на S C1 о б р а з у е т с я с е р а д н у х х л о р и с т а я SC1 — к р а с н а я жидкость, т . п л . — 4 6 ° , т. к и п . 59°; н а ч и н а е т р а з л а г а т ь с я до т е м п - р ы к и п е н и я . Д е й с т в и е м ж и д к о г о х л о р а на SCl п о л у ч а ю т н е у с т о й ч и в у ю п р и обычной темп-ре с е р у ч е т ы р е х х л о р и с т у ю S C l , т. п л . — 3 1 ° ; выше темп-ры п л а в л е н и я SG1 р а з л а г а е т с я ; водой г и д р о л и ­ зуется с образованием S 0 и H C l . П р и н а г р е в а н и и серы и брома в з а п а я н н о й т р у б к е образуется с е р а б р о м и с т а я S Br — красная с и л ь н о п р е л о м л я ю щ а я ж и д к о с т ь ; т : п л . — 4 6 ° , т. к и п . 90°, п л о т н . 2,635 (20°), / ^ 2 , 6 2 6 8 . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д# = — 4 ккал/молъ, Водой г и д р о л и з у е т с я с образо­ в а н и е м S 0 , Н В г и свободной с е р ы . А к т и в н о реаги­ р у е т с Р , К , A l , As, Sb. 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 s 2 2 2 2 2 2 24 2 28 2 100 2 2 2 2 2 4 4 2 2 2 0 9 8 3 Сера может б ы т ь в ы д е л е н а т а к ж е из р а з л и ч н ы х со­ единений в виде S 0 п р о к а л и в а н и е м в т р у б ч а т о й э л е к ­ тропечи п р и 1300—1400°в токе 0 ; S 0 у л а в л и в а ю т и т и т р у ю т р-ром J . М о ж н о перевести с у л ь ф а т ы в HoS, к - р ы й з а т е м о п р е д е л я ю т иодометрически. Д л я этого м а т е р и а л : 1) п р о к а л и в а ю т п р и 1000—1050° в токе Н , с о д е р ж а щ е м H C l ; 2) обрабатывают смесью фосфата Sn ( I I ) с фосфорной к-той п р и 300°; 3) д е й ­ ствуют H J в п р и с у т с т в и и к р а с н о г о фосфора; 4) о б ­ р а б а т ы в а ю т H J -4- Н Р 0 . В ы д е л и в ш и й с я H S по­ глощают р-ром Cd(CH COO) и л и Z n ( C H C O O ) . П о ­ л у ч е н н у ю суспензию CdS и л и ZnS обрабатывают п о д ­ к и с л е н н ы м р-ром J , избыток к-рого о т т и т р о в ы в а ю г р-ром N a S 0 . Определение серы в р а з л и ч н ы х ф о р м а х ее соедине­ ний п р и совместном п р и с у т с т в и и в п р и р о д н ы х объек­ тах ( р а з р а б о т а н о И . И . В о л к о в ы м ) п р е д у с м а т р и в а е т о п р е д е л е н и е серы с у л ь ф и д н о й ( с в я з а н н о й в виде FeS), с у л ь ф а т н о й , свободной, п и р и т н о й ( с в я з а н н о й в виде FeS ) и о р г а н и ч е с к о й — с в я з а н н о й с о р г а н и ч . веществом. Обработкой НС1 сероводород отгоняют и переводят в р-р с у л ь ф а т ы ; и з остатка и з в л е к а ю т ацетоном свободную S и затем р а з б . H N O - — п и р и т н у ю ; о р г а н и ч е с к у ю S и з в л е к а ю т H N 0 4- K M n 0 . Определение з а к а н ч и в а ю т восстановлением п о л у ч е н ­ н ы х с у л ь ф а т о в до H S п р и помощи фосфата Sn ( I I ) в среде Н Р 0 . Определение к и с л о р о д н ы х к-т серы при их совместном п р и с у т с т в и и , в к л ю ч а я п о л и т и о новые к - т ы . р а з р а б о т а н о А. К у р т е н а к е р о м . 2 2 2 2 2 3 2 2 3 2 3 2 2 2 2 3 2 3 4 2 3 4 Э. А. Остроумов, И. И. Волков. М е т а л л ы (ферросплавы, к о н ц е н т р а т ы и т. п . ) . В большинстве сталей и ферросплавов содержание серы не д о л ж н о п р е в ы ш а т ь 0,05%. Ч у г у н может со­ д е р ж а т ь до 0,35% серы, в н е р ж а в е ю щ и х с т а л я х к о л и ­ чество ее может д о х о д и т ь до 0,45%. Сера образует отдельные в к л ю ч е н и я , что следует у ч и т ы в а т ь п р и в з я ­ тии средней п р о б ы . Основными методами определения серы в м е т а л л а х я в л я ю т с я : 1) весовой; 2) метод от­ г о н к и : 3) ф о т о к о л о р и м е т р и ч е с к и й . 1) Весовой метод я в л я е т с я а р б и т р а ж н ы м п р и оп­ ределении серы в р у д а х , к о н ц е н т р а т а х , о г н е у п о р а х , ш л а к а х , р е ж е п р и определении серы в м е т а л л а х . Н а ­ веску о б р а з ц а р а с т в о р я ю т в смеси H N 0 4 - H C l ; п р и этом сера о к и с л я е т с я до с е р н о й к-ты; и ион SOJ оса­ ж д а ю т х л о р и д о м б а р и я в виде B a S 0 . Т а к к а к Fe ( I I I ) и нитрат-ион з а х в а т ы в а ю т с я осадком B a S 0 , T O Fe ( I I I ) п р е д в а р и т е л ь н о в о с с т а н а в л и в а ю т до Fe ( I I ) , а нитрат­ ной у д а л я ю т в ы п а р и в а н и е м . 3 4 4 Лит. с м . п р и с т . Сера. А. Я . Головачева, 2 И. С. 2 3 Львова. 2 СЕРЫ О К И С Л Ы — с о е д и н е н и я серы с к и с л о р о ­ дом. И з в е с т н ы с л е д у ю щ и е С. о.: S 0 , SO, S 0 , S 0 , S 0 , S 0 и S 0 . Т р е х о к и с ь серы S 0 я в л я е т с я ангид­ р и д о м с е р н о й к-ты H S 0 , д в у о к и с ь с е р ы S 0 — ан­ г и д р и д о м сернистой к-ты H S 0 (см. Серный ангидрид и Сернистый ангидрид). О с т а л ь н ы е о к и с л ы очень н е у с т о й ч и в ы и п р о м ы ш л е н н о г о з н а ч е н и я не имеют (см. Сера). С Е Р Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Е в ы п о л н я ю т р а з л и ч н ы м и ме­ т о д а м и в зависимости от с о д е р ж а н и я ее и х а р а к т е р а исследуемого материала. Наиболее распространенный метод — р а з л о ж е н и е о б р а з ц а и переведение серы в ф о р м у р а с т в о р и м ы х с у л ь ф а т о в с п о с л е д у ю щ и м осаж­ дением SO| р-ром В а С 1 и з с л а б о к и с л о г о р - р а п р и н а г р е в а н и и в виде B a S 0 , к - р ы й затем отфильтровы­ вают, прокаливают и взвешивают. Прибавление п и к р и н о в о й к-ты к р а с т в о р у перед о с а ж д е н и е м поз­ в о л я е т п о л у ч а т ь B a S 0 в более п л о т н о й форме. Н е о р г а н и ч е с к и е в е щ е с т в а разла­ г а ю т к - т а м и , серу п е р е в о д я т в р а с т в о р и м ы е с у л ь ф а т ы о б р а б о т к о й м а т е р и а л а H N 0 4- H C l и л и H N 0 4- j - В г . Н е р а з л а г а е м ы е к и с л о т а м и вещества с п л а в л я ю т с N a C 0 и К С 1 0 , с N a 0 , спекают с Na C0 4- ZnO. 3 2 7 4 3 2 4 2 2 3 2 4 4 3 3 2 2 3 3 2 2 2 3 2) Метод отгонки основан на р а з л о ж е н и и пробы в р а з н ы х у с л о в и я х и у л а в л и в а н и и в ы д е л я ю щ и х с я про­ д у к т о в р е а к ц и и , с о д е р ж а щ и х серу. Р а з л и ч а ю т восста­ новительный и о к и с л и т е л ь н ы й в а р и а н т ы процесса. В первом с л у ч а е п р о б у р а з л а г а ю т р а з б . H C l п р и 1000° в токе Н , с о д е р ж а щ е г о НС1. С у л ь ф и д н а я сера выде­ л я е т с я в виде H S , к-рый п о г л о щ а ю т р-рами ацетата Cd и л и Zn и определяют, к а к о п и с а н о выше. Окисли­ тельный вариант анализа заключается в нагревании о б р а з ц а м е т а л л а вместе с п л а в н е м (лучшим я в л я е т с я э л е к т р о л и т и ч . медь) в токе 0 п р и 1300—1400°. Выде­ л и в ш и й с я S 0 п о г л о щ а ю т водой и оттитровывают сер­ нистую к - т у р-ром иода и л и смеси K J 4- K J 0 . Выде­ ляющийся S 0 можно улавливать также перекисью водорода и л и р-ром A g N 0 . В обоих с л у ч а я х образу­ ется к и с л о т а , к - р у ю непосредственно оттитровывают. Метод неприменим, если а н а л и з и р у е м ы й материал с о д е р ж и т более 1% Мп. 3) Ф о т о к о л о р и м е т р и ч е с к и й метод п р и м е н я ю т д л я определения м а л ы х (1 - 1 0 " — 1 - 1 0 " % ) количеств с е р ы . Метод з а к л ю ч а е т с я в р а с т в о р е н и и н а в е с к и ме­ т а л л а в ортофосфорной к-те в п р и с у т с т в и и метал­ л и ч . х р о м а к а к в о с с т а н о в и т е л я . П о с л е отгонки и п о г л о щ е н и я H S р-ром щ е л о ч и определение з а к а н ­ чивают фотометрически по и з м е н е н и ю о к р а с к и мети2 2 2 2 3 2 3 3 4 2