* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

837 СЕРЫ ГАЛОГЕНИДЫ или гексафторид серы. Водой и водными р-рами легко гидролизуется: SF + H 0 — J ^ 2 H F + S O F 4 2 Н 2 2 838 SF 4 химич. веществ (ксантогеновые соединения, четырехх л о р и с т ы й у г л е р о д , р о д а н и с т ы е с о е д и н е н и я и др.)* &•Лит.: К а р р е р П., К у р с органической химии, пер. с н б м . , Л . , 1960; Ч и ч и б а б и н А. Е . , Основные начала о р г а н и ч е с к о й х и м и и , т . 1, 6 и з д . , М . , 1954. С м . т а к ж е л и т . п р и с т . Сера. А. Н. Головачева, И. С. Львова. ° ->S0 + 2HF 2 СЕРЫ Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения с е р ы с F, Cl, Вг и J . В с е г а л о г е н ы , за и с к л ю ч е н и е м и о д а , действуют на серу непосредственно при комнатной темп-ре. Фтор реагирует с серой с воспламенением, о б р а з у я в основном S F . Х л о р и бром у ж е н а х о л о д у при полном отсутствии влаги взаимодействуют с мелкодисперсной серой, о б р а з у я S C l и S Br . При к о м н а т н о й т е м п - р е фториды с е р ы — б е с ц в е т н ы е г а з ы , хлориды и бромиды — окрашенные жидкости, легко гидролизующиеся на воздухе. Известны SF , S F , SF , S F , S F , SC1 , SC1 , S C 1 , S B r . С у щ е с т в о в а н и е S J и SJ предположительно. Практич. применение н а х о д я т S F , S F , S C1 . Об о к с и г а л о г е н и д а х с е р ы с м . Тионила галогениды, Сулъфурила галогениды. С е р а ш е с т и ф т о р и с т а я (серы г е к с а ф т о рид) S F — т я ж е л ы й г а з без з а п а х а и ц в е т а , н е я д о в и т и н е г о р ю ч . От б о л ь ш и н с т в а о с т а л ь н ы х г а л о г е н и д о в серы SF р е з к о о т л и ч а е т с я своей и с к л ю ч и т е л ь н о й х и м и ч . и н е р т н о с т ь ю , о б у с л о в л е н н о й его с т р у к т у р о й : 6 атомов F образуют п р а в и л ь н ы й октаэдр вокруг атома S с р а с с т о я н и е м F<-»S 1,57А. П л о т н . по в о з д у х у г а з о о б р а з н о г о S F 5,107 (20°), п л о т н . ж и д к о г о 1,88 (при — 5 0 , 8 ° ) . П р и атмосферном д а в л е н и и S F не с ж и ж а е т с я ; п р и —63,7° з а т в е р д е в а е т в белую кри­ сталлич. массу, п л а в я щ у ю с я под давлением при —50,8°; г р и т . 4 5 , 5 ° , р р и т . 38 атм.Теплота образования АН°2в8~ —262 ккал/моль. Т е р м и ч е с к и у с т о й ч и в до 800°. Б у д у ч и м а л о р а с т в о р и м в воде ( н е с к о л ь к о л у ч ­ ш е — в с п и р т е ) , S F не р е а г и р у е т не т о л ь к о с н е й , но и с р - р а м и N a O H и H C l . П р и т е м п - р е к р а с н о г о к а л е н и я S F р е а г и р у е т с M g , Са, W , с т е к л о м . С к и п я ­ щ и м м е т а л л и ч . Na в з а и м о д е й с т в у е т по ур-нию: 6 2 2 2 2 6 2 1 0 4 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 6 6 4 2 2 6 6 6 6 К К SF — хорошо растворяется в бензоле. Электролиз S F в ж и д к о м фтористом в о д о р о д е п р и в о д и т к о б р а з о ­ ванию SF : 4 4 6 SF. + 2HF электролиз^ S F 8 + H g И з л а б о р а т о р н ы х методов п о л у ч е н и я S F н а и б о л е е в а ж н ы с л е д у ю щ и е д в а , д а ю щ и е в ы х о д 70—90%: 1) ф т о р и р о в а н и е д и х л о р и д а с е р ы ф т о р и д а м и N a , К , Си ИЛИ Zn в среде а п р о т о н н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ телей с высокой диэлектрич. проницаемостью ( н а п р . , а ц е т о н и т р о л е ) п р и 70—80° в т о к е и н е р т н о г о г а з а (азота): 4 3SCl + 4NaF = S F + S Cl +4NaCl 2 1 2 2 2) действие на с е р у и л и S C l и S C l , а т а к ж е н а с у л ь ф и д ы К , F e ( I I ) и л и Р ф т о р и д а м и Na, К , Cs, В а и л и Си в п р и с у т с т в и и э л е м е н т а р н о г о х л о р а в а в т о ­ к л а в е при 200—300°: 2 2 2 S-t-2Cl + 4 N a F = S F , + 4 N a C l 2 6 e S F + 8 N a = N a ,S + 6 N a F 6 При нагревании с H S 2 до 4 0 0 ° — по у р - н и ю : 2 SF e + 3H S=6HF+4S Ш е с т и ф т о р и с т а я с е р а может быть п о л у ч е н а при сжигании S в газообразном F ; она широко приме­ н я е т с я в к а ч е с т в е г а з о о б р а з н о г о и з о л я т о р а д л я высо­ ковольтных установок. При непосредственном взаимодействии серы и ф т о р а к а к п р и м е с ь (ок. 0,1%) к S F о б р а з у е т с я п я т и ф т о р и с т а я с е р а S F — бесцветная жид­ к о с т ь , п л о т н . 2,08 (0°), т. к и п . 2 9 ° . По х и м и ч . с в о й ­ ствам S F в общем п о х о ж а н а S F , но менее и н е р т н а х и м и ч е с к и . В о т л и ч и е от б е з в р е д н о й S F , S F ток­ сична. Сера ч е т ы р е х ф т о р и с т а я (серы т е т р а фторид) SF — бесцветный г а з с р е з к и м з а п а х о м , по и н г а л я ц и о н н о й токсичности равный фосгену; соединение в ы д е л е н о и и з у ч е н о с р а в н и т е л ь н о н е д а в н о . П л о т н . ж и д к о й 1,9191 (—73°). Т . п л . — 1 2 1 , 0 ± 0 , 5 ° , т. к и п . — 3 8 ° , г 9 0 , 9 ± 0 , 2 ° . Д а в л е н и е п а р а 80,8 мм рт. ст. (—73°) и о к . 10 атм (25°). Т е п л о т а о б р а з о в а ­ ния ЛЯ° ——6,32 ккал/молъ. Тетрафторид серы у с т о й ч и в в атмосфере с у х о г о в о з д у х а и и н е р т н ы х газов, а т а к ж е в сухих апротонных органич. раст­ ворителях и не изменяется даже при нагревании в течение н е с к о л ь к и х часов до 1000°, о д н а к о п р и м и к ­ р о в о л н о в о м в о з б у ж д е н и и д и с п р о п о р ц и о н и р у е т : 3SF ->- ^ 2 S F + S . Д о 300° S F у с т о й ч и в к д е й с т в и ю чистого к и с л о р о д а , но в п р и с у т с т в и и к а т а л и т и ч . к о л и ч е с т в N 0 у ж е п р и 200° о к и с л я е т с я с в ы с о к и м и в ы х о д а м и в о к с и т е т р а ф т о р и д серы S O F . К и с л о р о д н ы е соеди­ нения азота — такие, к а к N 0 , K N 0 , K N 0 (но не N 0 и л и N O ) , в з а в и с и м о с т и от с о о т н о ш е н и я р е а ­ гентов и т е м л - р ы , о к и с л я ю т S F в о к с и т е т р а ф т о р и д 2 6 2 10 2 1 0 6 6 2 1 0 4 к р и т 2 9 8 4 e 4 2 4 2 4 2 3 2 4 В обоих с л у ч а я х в качестве примеси образуется SOF . К а к сам S F , т а к и д р . ф т о р п р о и з в о д н ы е 4 - в а л е н т н о й серы применяют д л я ф т о р и р о в а н и я о р г а н и ч е с к и х соединений. Ф т о р и д ы серы в с о с т о я н и и ее н и з к и х в а л е н т н о с т е й мало изучены и недостаточно охарактеризованы. С е р а ф т о р и с т а я S F образуется при нагре­ в а н и и с е р ы с A g F в в а к у у м е ( п р е д п о л а г а ю т , что продукт содержит примесь SF ). Химич. свойства S F а н а л о г и ч н ы с в о й с т в а м S C l (см. н и ж е ) ; т а к , водой S F л е г к о р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м S, S 0 и H F . Существование SF нельзя считать оконча­ тельно установленным. С е р а х л о р и с т а я S C1 —светло-желтая мас­ л я н и с т а я ж и д к о с т ь (в с о в е р ш е н н о чистом с о с т о я н и и — бесцветная) с резким неприятным запахом, т . п л . — 8 2 ° , т. к и п . 137,1°; d 1,6733. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Л # ° = = — 1 4 , 3 1 ккал/молъ. У д . т е п л о е м к о с т ь 0,22 кал/г-град (12—70°). При нормальной темп-ре хлористая с е р а с т а б и л ь н а и н е в з р ы в о о п а с н а , п р и 100° н а ч и ­ н а е т с я о б р а т и м ы й ее р а с п а д : S C l ^ S + C l . П р и хранении S C l постепенно становится к р а с н о - б у р о й , в с в я з и с о б р а з о в а н и е м SC1 . В о д о й S C l б ы с т р о р а з л а г а е т с я до S 0 , H S и H C l . Д а л е е в в о д н о м р - р е сернистый ангидрид и сероводород взаимодействуют с образованием свободной серы, сернистой к-ты, с е р н о й к-ты и п о л и т и о н о в ы х к-т H S „ O . В п р и с у т ­ с т в и и и з б ы т о ч н о г о х л о р а г и д р о л и з п р о т е к а е т до серной к-ты: 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 b 9 8 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 e S Cl + 8H 0 4-5Cl =2H SO 2 2 2 2 2 I + 12НС1 Эта р е а к ц и я и с п о л ь з у е т с я д л я д е г и д р а т и р о в а н и я . Х л о р и с т а я сера растворима в спирте, бензоле, серо­ углероде, эфире, изоамилацетате; в самой S C1 р а с т в о р я е т с я до 66% с е р ы . При темп-ре красного к а л е н и я к и с л о р о д р а з л а г а е т S Cl с образованием C l , S 0 и S 0 . Водород вос­ с т а н а в л и в а е т п а р ы S C l п р и 150° с о б р а з о в а н и е м H C l и S. С о к и с л а м и и с у л ь ф и д а м и м н о г и х м е т а л л о в S C 1 образует соответствующие хлориды, н а п р . : 2 Z n S + + 2S C1 —2ZnCl +6S. Сульфаты при нагревании с х л о р и с т о й серой п р е в р а щ а ю т с я в х л о р и д ы и х л о р и ­ стый с у л ь ф у р и л : 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 Na S0 + 3S Cl = 2S0 Cl 2 4 2 2 2 2 + 2NaCl+5S Обычно х л о р и с т у ю с е р у п о л у ч а ю т п р о п у с к а н и е м тока сухого хлора над расплавленной серой. Она является также промежуточным продуктом при п р о и з - в е х л о р о ф о р м а из с е р о у г л е р о д а и х л о р а : CS + Cl ->CHCl + S C l 3 a 3 a a 27*