* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

801 2 2 СЕРА 8Э2 т а м и (сулъфокислотами), н а п р . S 0 ( 0 H ) C 1 — хлорсулъфоновая кислота. А н а л о г и ч н ы е п р о и з в о д н ы е H S 0 н а з . сульфиновыми кислотами. Г а л о г е н ы , з а и с к л ю ч е н и е м и о д а , непосредственно с о е д и н я ю т с я с С ; с фтором на х о л о д у С. воспламе­ н я е т с я , х л о р и бром п р и п о л н о м отсутствии в л а г и р е а г и р у ю т с С. у ж е п р и к о м н а т н о й темп-ре; п р и н а г р е ­ в а н и и а к т и в н о с т ь в з а и м о д е й с т в и я в о з р а с т а е т . Извест­ ны м н о г о ч и с л е н н ы е д в о й н ы е соединения С. с г а л о г е ­ н а м и (см. Серы галогениды). В е с ь м а р а з н о о б р а з н ы окс и г а л о г е и и д ы С. общей ф о р м у л ы S O X (см. Тионила галогениды) и S0 X (см. Сулъфурила галогениды). (Соединениями т и о н и л а н а з . с о е д и н е н и я , со­ д е р ж а щ и е 2-валентный р а д и к а л > SO, с о е д и н е н и я м и с у л ь ф у р и л а — содержащие радикал >S0 ). П р и 15Q—2Q0° С. непосредственно с о е д и н я е т с я с водородом с о б р а з о в а н и е м сернистого водорода H S . Р е а к ц и я H - r S ^ H S л е г к о о б р а т и м а и в ы ш е 350° сдвинута в сторону разложения H S . Известны и д р . с о е д и н е н и я С. с водородом — п о л и с у л ь ф и д ы в о д о р о д а и л и сулъфаны общей ф-лы H S „ „ ма­ лоустойчивые желтоватые маслянистые жидкости. С азотом С. непосредственно не р е а г и р у е т . Д е й с т ­ вием ж и д к о г о N H на С. п о л у ч е н а а з о т и с т а я с е р а N S , к р и с т а л л и з у ю щ а я с я и з р - р а в CS в виде з о л о т и с т о - ж е л т ы х к р и с т а л л о в с т. п л . 178°; соедине­ н и е э н д о т е р м и ч н о , п р н н а г р е в а н и и в ы ш е темп-ры п л а в ­ ления, а также при ударе, разлагается на элементы. Д н и , н а г р е в а н и и 1N S в с е р о у г л е р о д е д о 100° под д а в ­ лением образуется ч е т ы р е х с е р н и с т ы й а з о т N S — темно-красные кристаллы, плавящиеся п р и 23°; постепенно с а м о п р о и з в о л ь н о р а з л а г а е т с я , п р и н а г р е в а н и и в с п ы х и в а е т ( р а н ь ш е сернистому азо­ т у п р и п и с ы в а л и ф о р м у л у N S ) . В воде оба н и т р и д а С. н е р а с т в о р и м ы , но постепенно р а з л а г а ю т с я ею с обра­ з о в а н и е м N H H к и с л о р о д н ы х к и с л о т С. П р и с п л а в л е ­ н и и С. с фосфором в атмосфере С 0 п о л у ч а ю т , в з а ­ висимости от состава исходной смеси, P S P S или P S ( P S ) (см. Фосфор). С у г л е р о д о м С. р е а г и р у е т п р и 800—900° с о б р а з о ­ в а н и е м сероуглерода CS . П р и в з а и м о д е й с т в и и у г л е ­ рода, к и с л о р о д а и серы п р и в ы с о к и х т е м п - р а х всегда о б р а з у е т с я т а к ж е сероокисъ углерода COS. И з в е с т н ы весьма н е у с т о й ч и в ы е н и з ш и е с у л ь ф и д ы у г л е р о д а : т и о о к и с ь у г л е р о д а CS, о б р а з у ю щ а я с я под действием т и х о г о э л е к т р и ч . р а з р я д а н а CS п р и —185° в виде белого н а л е т а , к-рый у ж е п р и —180° со в з р ы ­ вом п р е в р а щ а е т с я в к о р и ч н е в ы й п р о д у к т п о л и м е р и ­ з а ц и и [ C S ] . Н е с к о л ь к о более у с т о й ч и в а т и о н ед о к и с ь у г л е р о д а C S . П р и в з а и м о д е й с т в и и С. с м е т а л л а м и о б р а з у ю т с я сульфиды. П р и к о м н а т н о й темп-ре С. с о е д и н я е т с я с щ е ­ лочными и щелочноземельными металлами, а также с Си, A g , H g , п р и н а г р е в а н и и — с Pb, Sn, N i , Со, Z n , М п , Cr, А1. С ж е л е з о м С. р е а г и р у е т в п р и с у т ­ ствии влаги. Тугоплавкие металлы и металлы плати­ новой г р . , за и с к л ю ч е н и е м Pt, в з а и м о д е й с т в у ю т с С. п р и в ы с о к о й темп-ре в м е л к о р а з д р о б л е н н о м с о с т о я ­ н и и , н е к - р ы е — с п а р а м и С. под д а в л е н и е м . К о н ц . H S 0 н а х о л о д у н а С. н е д е й с т в у е т , с рас­ п л а в л е н н о й С. р е а г и р у е т с о б р а з о в а н и е м S 0 и Н 0 ; р а з б . H N 0 с С. не взаимодействует, к о н ц . H N 0 п р е в р а щ а е т С. в H S 0 . H C 1 сама по себе не действует н а С , в п р и с у т с т в и и ж е о к и с л и т е л е й переводит С. в H S 0 . Ц а р с к а я водка т а к ж е о к и с л я е т С. д о H S 0 , М е л к о д и с п е р с н а я С. р е а г и р у е т со щ е л о ч а м и п р и ком­ натной темп-ре с образованием полисульфидов и тиосульфата. П р и нагревании в р-ре N H C . образует полисульфид и тиосульфат аммония. Расплавленная С . р е а г и р у е т с о к и с л а м и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в с обра­ з о в а н и е м с у л ь ф и д о в , с у л ь ф и т о в II с у л ь ф а т о в . С окис­ л а м и т я ж е л ы х м е т а л л о в С. заметно в з а и м о д е й с т в у е т п р и 150—200° с выделением S 0 . 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 4 4 2 4 4 2 4 2 5 3 2 4 3 l 4 7 2 5 4 10 2 2 X 3 2 2 4 2 2 3 3 2 4 2 4 2 4 3 2 Об а н а л и т и ч . определении С. с м . Серы определения. П о л у ч е н и е . Э л е м е н т а р н у ю С. д о б ы в а ю т и з самород­ ных р у д ; ее п о л у ч а ю т т а к ж е о к и с л е н и е м H S и восста­ н о в л е н и е м S 0 . Существует н е с к о л ь к о методов об­ работки серных руд. 1) Г е о т е х н о л о г и ч е с к и й м е т о д (ме­ т о д Ф р а ш а ) заключается в выплавке С , находя­ щ е й с я в н е д р а х земли, без п о д ъ е м а р у д ы н а поверх­ ность. В с е р у с о д е р ж а щ и й п л а с т у г л у б л я ю т трубы, по к - р ы м подают под определенным д а в л е н и е м п а р и л и г о р я ч у ю в о д у п р и темп-ре, п р е в ы ш а ю щ е й т о ч к у п л а в л е н и я С. П о д р у г о й к о л о н н е т р у б н а г н е т а ю т с ж а ­ т ы й в о з д у х , под действием к-рого смесь р а с п л а в л е н ­ ной С. с г о р я ч е й водой п о д н и м а е т с я н а п о в е р х н о с т ь по т р е т ь е й к о л о н н е т р у б . Этот способ ш и р о к о р а с п р о ­ с т р а н е н в США и М е к с и к е , н о не п р и м е н и м в место­ р о ж д е н и я х СССР по у с л о в и я м з а л е г а н и я с е р н ы х р у д ( с р а в н и т е л ь н о н и з к о е с о д е р ж а н и е С. в руде, н е г л у б о ­ к о е з а л е г а н и е , обводненность м е с т о р о ж д е н и й и д р . ) . 2) Т е р м и ч е с к и й метод заключается в в ы п л а в к е и л и и с п а р е н и и С. и з к у с к о в д р о б л е н о й р у д ы . П о одному и з способов этой г р у п п ы С. в ы п л а в л я ю т в к а м е р н ы х п е ч а х , и с п о л ь з у я тепло от с ж и г а н и я части С. в р у д е . П о другому, С. в о з г о н я ю т в ретортах и л и в р а щ а ю щ и х с я п е ч а х , и с п о л ь з у я л и б о внешний н а г р е в , л и б о смешение с п р е д в а р и т е л ь н о пагретым г а з о м . Б о л ь ш о г о п р о м ы ш л е н н о г о з н а ч е н и я термич. способы не имеют. 3) Э к с т р а к ц и о н н ы й метод состоит в и з в л е ч е н и и С. и з р у д п р и п о м о щ и р а с т в о р и т е л я — с е р о у г л е р о д а . П р и м е н е н и е его о г р а н и ч е н о и з - з а вы­ с о к о й стоимости п о л у ч а е м о й С. 4) П а р о - в о д я и о й метод заключается в о б р а б о т к е д р о б л е н о й р у д ы в а в т о к л а в а х острым п а ­ ром и л и п е р е г р е т о й водой. Метод п р и г о д е н т о л ь к о д л я р у д ы с в ы с о к и м с о д е р ж а н и е м С. и п р и в о д и т л и ш ь к не­ з н а ч и т е л ь н о м у и з в л е ч е н и ю ее (50—60%). 5) Ф л о т а ц и о н н ы е м е т о д ы предусмат­ ривают предварительное обогащение руд и дальней­ шее и з в л е ч е н и е С. и з к о н ц е н т р а т о в . Ш и р о к о р а с п р о ­ с т р а н е н п а р о - в о д я и о й метод: к о н ц е н т р а т , с о д е р ж а щ и й 70—80% S, в виде водной п у л ь п ы з а г р у ж а е т с я в а в ­ т о к л а в . Д л я у в е л и ч е н и я г и д р о ф и л ь н о с т и ч а с т и ц руды и гидрофобности С. в в о д я т с я с п е ц и а л ь н ы е р е а г е н т ы . В а в т о к л а в п о д а е т с я острый п а р под д а в л е н и е м 3— 4 атм. П р и 120—140° S р а с п л а в л я е т с я и с о б и р а е т с я в н и ж н е й части а в т о к л а в а , о т к у д а в ы п у с к а е т с я в виде готового п р о д у к т а и л и н а п р а в л я е т с я н а д о п о л н и т е л ь ­ ную очистку. Интерес представляет находящийся в стадии изу­ ч е н и я п р о ц е с с п о л у ч е н и я С. методом ф л о к у л я ц и и п у ­ стой п о р о д ы . В л а ж н ы й к о н ц е н т р а т п л а в я т п р и и н ­ тенсивном п е р е м е ш и в а н и и в о т к р ы т о м п л а в и л ь н и к е с п о м о щ ь ю п а р а , п р о х о д я щ е г о через з м е е в и к и . И з п л а в и л ь н и к а с у с п е н з и я н е п р е р ы в н о п о с т у п а е т в кон­ т а к т н ы й б а к и л и ф л о к у л я т о р ; т у д а ж е п о д а е т с я спе­ ц и а л ь н ы й р е а г е н т , в к а ч е с т в е к - р о г о м о ж е т быть п р и ­ менена л ю б а я в ы с о к о к и п я щ а я ж и д к о с т ь , с о д е р ж а щ а я воду. И з к о н т а к т н о г о б а к а ф л о к у л ы вместе с ж п д к о й С. н е п р е р ы в н о п о с т у п а ю т н а о б о г р е в а е м ы й грохот и л и с е т к у , где ф л о к у л ы о т д е л я ю т с я от С. Ч и с т а я С. (95,5—99,7%) п о с т у п а е т и а с к л а д готовой п р о д у к ц и и . П р я м о е и з в л е ч е н и е С. и з к о н ц е н т р а т а п о этому методу с о с т а в л я е т 92—96% , а в р е з у л ь т а т е п е р е ф л о т а ц и и х в о ­ стов п л а в к и ( ф л о к у л ) и з в л е ч е н и е С. д о с т и г а е т 9 8 % . Э л е м е н т а р н а я С. м о ж е т быть п о л у ч е н а и з сероводо­ рода промышленных газов (генераторный, коксовый, газы нефтепереработки, попутные нефтяные газы и д р . ) и п р и р о д н о г о г а з а . М н о г о ч и с л е н н ы е методы пере­ р а б о т к и с е р о в о д о р о д а в С. м о ж н о р а з д е л и т ь iia т р и группы. 1) О к и с л е н и е H S в процессе с у х о й очистки г а з а с последующим экстрагированием С. растворителями. 2 2 2 26 к . X . Э . т . 4