* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

795 СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ — СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩИЕ Число мети­ ловых групп Максимум, погло­ щения ммк Сдвиг, мм к КРАСИТЕЛИ 796 Краситель сенсиби­ лизации Тиакарбоцианин . . . . Тиадикарбоцианин . . . Тиатрикарбоцианин . . Тиатетракарбоцианин . Тиапентакарбоционин . 1 3 5 7 9 11 422 557 650 740 845 960 450 595 695 810 915 1020 28 38 • 45 70 70 60 Сдвиг о б у с л о в л е н , п о - в и д и м о м у , и з м е н е н и е м э н е р ­ гетич. состояния молекулы с е н с и б и л и з а т о р а под в л и я н и е м э л е к т р о с т а т и ч . и в а н - д е р - в а а л ь с о в ы х сил в з а и м о д е й с т в и я с адсорбентом и его п о л я р и з у ю щ е г о действия. Последнее, возможно, является решающим для внутриионоидных молекул мероцианинов, при а д с о р б ц и и к - р ы х сдвиг может к о л е б а т ь с я от 0 до 200 ммк. Одним и з х а р а к т е р н ы х свойств многих полимети­ новых к р а с и т е л е й , особенно монометин- и триметинцианинов (карбо-), является их склонность к образо­ в а н и ю в в о д н ы х р - р а х п о л и м о л е к у л я р н ы х состояний (особенно п р и а д с о р б ц и и н а т в е р д ы х п о в е р х н о с т я х и м н о г и х в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х с о е д и н е н и я х ) . Обра­ зованием фотохимически активных полимолекуляр­ ных состояний у многих цианинов иа поверхности м и к р о к р и с т а л л о в фотографич. э м у л ь с и и обусловле­ н о з н а ч и т е л ь н о е р а с ш и р е н и е области с е н с и б и л и з а ­ ц и и , что часто в ы г о д н о отличает их от н е п о л и м е р п з у ю щ и х с я к р а с и т е л е й . П р и этом в с п е к т р а х погло­ щ е н и я , а соответственно и в с п е к т р а х сенсибилиза­ ц и и п о я в л я ю т с я п о л о с ы , смещенные по отношению к основной м о л е к у л я р н о й (М-) полосе н а 10—80 ммк в д л и н н о в о л н о в у ю (J-полосы) и л и к о р о т к о в о л н о в у ю часть с п е к т р а ( Н - п о л о с ы ) . Д л я р я д а к р а с и т е л е й , в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й , может в о з н и к а т ь по д в а т р и J- и Н - с о с т о я н и й с х а р а к т е р н ы м и д л я н и х п о л о ­ сами п о г л о щ е н и я . По-видимому, все эти с о с т о я н и я имеют р а з л и ч н о е строение и х а р а к т е р м е ж м о л е к у л я р ­ н о г о в з а и м о д е й с т в и я , однако п р и р о д а и х п о к а не уста­ н о в л е н а . П о л о ж е н и я м а к с и м у м о в с е н с и б и л и з а ц и и мо­ л е к у л я р н о й и п о л и м о л е к у л я р н ы х J- и Н - п о л о с сов­ п а д а ю т с м а к с и м у м а м и соответствующих состояний к р а с и т е л е й , а д с о р б и р о в а н н ы х н а галогениде сереб­ р а . П р и этом, к а к п р а в и л о , Н - с о с т о я н и я менее фото­ х и м и ч е с к и а к т и в н ы , чем м о л е к у л я р н о е и J - с о с т о я н и я . С о . ф о т о г р а ф и ч . э м у л ь с и и — весьма с л о ж н ы й п р о ­ цесс, э ф ф е к т и в н о с т ь к-рого зависит не т о л ь к о от строе­ н и я и свойств к р а с и т е л е й , но в з н а ч и т е л ь н о й степени от у с л о в и й и х п р и м е н е н и я . Т а к к а к этот процесс в пер­ вых с т а д и я х п р о т е к а е т в п о в е р х н о с т н о м с л о е , то сенси­ б и л и з и р у ю щ е е действие к р а с и т е л е й н а х о д и т с я в боль­ шой з а в и с и м о с т и от х а р а к т е р а и чистоты п о в е р х н о с т и а д с о р б е н т а . Н а п р . , п р и у в е л и ч е н и и к о л и ч е с т в а избы­ т о ч н ы х ионов брома ( р В г обычных э м у л ь с и й соот­ ветствует 2,3—3,5) п о н и ж а е т с я с е н с и б и л и з и р у ю щ е е д е й с т в и е п р а к т и ч е с к и всех п р и м е н я е м ы х к р а с и т е л е й . П о - в и д и м о м у , это с в я з а н о с з а т р у д н е н и е м процесса п е р е д а ч и э н е р г и и от к р а с и т е л я р е ш е т к е . Однознач­ ного р е ш е н и я этот вопрос п о к а не имеет. Н а о б о р о т , п р и в в е д е н и и н е к - р ы х анионоидных и л и д р у г и х по­ верхностно-активных соединений иногда наблю­ дается многократное увеличение сенсибилизирующего действия, сопровождающееся значительным увели­ чением о т н о с и т е л ь н о г о к в а н т о в о г о в ы х о д а фотолитич. п р о ц е с с а (относительно к в а н т о в о г о в ы х о д а в области п о г л о щ е н и я г а л о г е н и д а серебра, п р и н и м а е м о г о у с л о в ­ н о р а в н ы м 1). М е х а н и з м этого я в л е н и я т а к ж е п о к а н е имеет о п р е д е л е н н о г о о б ъ я с н е н и я . В связи с непрерывно возрастающими требованиями к качеству и разнообразию кинофотоматериалов изы­ скиваются более совершенные сенсибилизаторы и оп­ тимальные условия их применения, изучаются их ф и з и к о - х и м и ч . с в о й с т в а , а т а к ж е и с а м п р о ц е с с С. о . Лит.: Б о н г е ф ф е р К . , Г а р т е к П . , Основы фото­ х и м и и , п е р . с н е м . , М . , 1935; Б о к и н и к Я , И . , О п т и ч е с к а я с е н с и б и л и з а ц и я ф о т о г р а ф и ч е с к и х с л о е в , М . — Л . , 1937; Т е р е н и н А. Н . , Фотохимия красителей и родственных орга­ н и ч е с к и х с о е д и н е н и й , М . — Л . , 1947; М и з К . , Т е о р и я ф о т о ­ г р а ф и ч е с к о г о п р о ц е с с а , п е р . с а н г л . , М . — Л . , 1949; Л я л и ­ ков К . С , Т е о р и я ф о т о г р а ф и ч е с к и х п р о ц е с с о в , М . , 1960; Л е в к о е в И . И . [и д р . ] , О в л и я н и и с т р о е н и я и н е к о т о р ы х физико-химических свойств полиметиновых красителей на и х с е н с и б и л и з и р у ю щ е е д е й с т в и е , Т р . Б Н И К Ф И , 1957, в ы п . 10, 5 5 ; Л е в к о е в И . И . , Б о м п е А . Ф . , С в е ш н и к о в Н.Н., Ж . В с е с . х и м . о - в а , 1958, 3, As 5, 587; C a r r o l l Б . Н . , P h o togr. S c i . and E n g n g , 1961, 5, № 2, 65; M e e s C h . , T h e theory of the photographic process, N . Y . , 1954; M e i e r H., Die Photochemie der organischen Farbstoffe, B . — [ u . a . ] , 1963; H a m m e r F . M . , T h e c y a n i n e dyes and related c o m p o u n d s , N . Y . — L . , 1964. С. В. Натансон. СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ повыше­ ние светочувствительности фотографич. эмульсий без существенного изменения распределения ее по спектру и размеров самих микрокристаллов галоге­ н и д о в с е р е б р а . С. х . о с у щ е с т в л я е т с я в п р о ц е с с е в т о ­ рого (химического) созревания фотографич. эмуль­ сий, частично протекает одновременно с первым (фи­ з и ч е с к и м ) с о з р е в а н и е м ( с м . Эмульсии фотографиче­ ские); м о ж е т п р о д о л ж а т ь с я п р и х р а н е н и и г о т о в ы х фотографич. эмульсий пли светочувствительных слоев, а т а к ж е иметь место п р и и х химико-фотографич. обр а б и т к е ( п р о я в л е н и и ) . С. х . в о з н и к а е т в р е з у л ь т а т е сорбционных процессов, протекающих на гранях микрокристаллов галогенида серебра, преим. в местах в ы х о д а д и с л о к а ц и й ( с м . Дислокации), а также в ре­ зультате взаимодействия сенсибилизирующих (гл. обр. сернистых) и стабилизирующих микрокомпонент желатины или специально вводимых веществ (сен­ сибилизирующих: тиозпкамин, тиосульфат натрия, тетратионат натрия и др.; стабилизирующих: цистнн, н у к л е и н о в ы е к - т ы , 1, 2 - н а ф т о т р и а з о л и д р . ) с п о в е р х ­ ностными ионами серебра кристаллич. решетки этих микрокристаллов. Известны 3 главнейшие разновид­ н о с т и С. х . : с е р н и с т а я , в о с с т а н о в и т е л ь н а я и з о л о т а я . П р и р о д а С. х . о б ъ я с н я е т с я в о з н и к н о в е н и е м , ростом и состоянием (аморфное, кристаллическое) т. наз. п р и м е с н ы х ц е н т р о в : центров светочувст­ вительности и центров вуали. Лит.: Ч и б и с о в К . В . , Основные проблемы химии фото­ графических эмульсий, М., 1962; З е л и к м а н В. Л . , Л е в и С. М . , О с н о в ы с и н т е з а и п о л и в а ф о т о г р а ф и ч е с к и х э м у л ь с и й , М . , 1960; Л я л и к о в К . С , Т е о р и я ф о т о г р а ф и ­ ч е с к и х п р о ц е с с о в , М . , 1960; М и з К . , Т е о р и я ф о т о г р а ф и ч е ­ с к о г о п р о ц е с с а , п е р . с а н г л , , М . — Л . , 1949; M e e s C l i . К . , T h e theory of the photographic process, N . Y , , 1954. В. Л . Зеликман. СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩИЕ КРАСИТЕЛИ (опти­ ческие сенсибилизаторы) — синтетические красите­ ли, широко используемые в эмульсиях негативных светочувствительных материалов с целью сообщения им восприимчивостп к действию лучей длинноволновой области спектра (зеленому, красному и инфракрасно­ му цветам). Галогеносеребряные эмульсии без сенсибилизаторов чув­ ствительны к действию света с д л и н о й волны только д о 500 ммк (с м а к с и м у м о м п р и 460 ммк). Г л а з ж е в о с п р и н и м а е т ц в е т с д л и н о й в о л н ы д о 760 ммк. В с в я з и с э т и м п е р е д а ч а п в е тов н а и з о б р а ж е н и и п р о и с х о д и т н е с т о й о т н о с и т е л ь н о й г р а д а ­ цией яркостей, с какой их видит глаз. Б о л ь ш о е значение имеет фотографирование в И К - л у ч а х , с д л и н о й волны выше воспри­ нимаемой зрением. Б л а г о д а р я большой длине волны эти л у ч и с л а б о р а с с е и в а ю т с я а т м о с ф е р о й , что п о з в о л я е т в е с т и с ъ е м к у на о ч е н ь б о л ь ш и х р а с с т о я н и я х от о б ъ е к т а ( н а п р . , в а э р о ф о т о ­ графии). С. к . , д о б а в л я е м ы е в ф о т о э м у л ь с и и , д о л ж н ы б ы т ь о ч е н ь ч и с ­ тыми и строго дозироваться д л я п о л у ч е н и я наибольшего э ф ­ ф е к т а с е н с и б и л и з а ц и и ; и х р а с х о д очень н е в е л и к . В с р е д н е м на 1 м э м у л ь с и о н н о г о с л о я д о с т а т о ч н о н е с к о л ь к и х мг С. к . Ф о т о м а т е р и а л ы , к-рым с п о м о щ ь ю С. к . п р и д а н а ч у в с т в и т е л ь ­ ность к желтым и зеленым лучам, наз. о р т о х р о м а т и ­ ч е с к и м и , к красному цвету — п а н х р о м а т и ч е ­ с к и м и ( с м . Сенсибилизация оптическая). 3 — Краситель сообщает эмульсии чувствительность к той области спектра, в к-рой он поглощает свет. Т а к ,