* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

783 2-СЕЛЕНЕНОИЛТРИФТОРАЦЕТОН — СЕЛЕНИДЫ 784 т . к и п . 1 4 6 — 1 4 6 , 5 ° / 6 мм; п л о х о р а с т в о р я е т с я в в о д е , хорошо — в спирте, ацетоне, хлороформе, бензоле, э ф и р е и д р . о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . В т в е р д о м со­ с т о я н и и С. с у щ е с т в у е т г л . о б р . в виде е н о л а . М а к с и ­ м у м ы п о г л о щ е н и я света в с п и р т е X 277 ммк и 325 ммк, к о н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и К = 8,15. С. л е г к о о б р а з у е т п р о ч н ы е внутрикомплексные соединения с катионами металлов, экстрагируемые органич. растворителями. Медный комплекс ( I I ) — кристаллы темно-зеленого ц в е т а , т. п л . 2 0 5 — 2 0 6 ° , X 285 ммк и 345 ммк. С. п о ­ л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й 2-ацетоселенофена с э т и л а ц е ­ т а т о м в п р и с у т с т в и и амида н а т р и я . В а н а л и т и ч . СН СООС Н 3 г О- 5 ?Q?H, NaNH s О^Se СОСН СОСН 2 3 х и м и и С. п р и м е н я ю т д л я отделения элементов п о с р е д с т в о м э к с т р а к ц и и (Си, T h , Z r , H f ) . С. п р и м е н я ю т т а к ж е к а к антиоксидант, д л я синтетич. целей. Лит.: Ю р ь е в Ю. К . , М е з е н ц о в а Н . Н., Ж . общ. х и м и и , 1961, 3 1 , в ы п . 5, 14-49; П е ш к о в а В . М . , М е л ь ч а к о в а Н . В . , П э н А н . , в к н . : Экстракционные методы в а н а л и т и ч е с к о й х и м и и , т . 14, М . , 1963 ( Т р . к о м и с с и и п о а н а л и т . х и м и и ) , с . 172—82. И. П. Ефимов, Н. Н. Магдесиева. 2-СЕЛЕНЕНОИЛТРИФТОРАЦЕТОН C H 0 F Se, м о л . в . 269,08 — с в е т л о - ж е л т ы е к р и с т а л л ы ; т. п л . 3 2 — 3 3 ° ; т . к и п . 118—119°/11 мм. С. с 1 м о л е к у л о й воды о б р а з у е т •COCH COCF г и д р а т — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 6 4 — 6 5 ° . П р и д е й с т в и и щ е ­ л о ч и н а г и д р а т С. п р о и с х о д и т о б ­ р а з о в а н и е 2-ацетоселенофена и т р и ф т о р у к с у с н о й к - т ы . С. х о р о ш о р а с т в о р и м в с п и р т е , а ц е т о н е , э ф и р е , х л о ­ роформе, бензоле, четыреххлористом углероде. Макси­ м у м ы п о г л о щ е н и я света в с п и р т е X 277 ммк и 320 ммк* К о н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и К = 6,33. С. н а х о д и т с я в основном в енольной форме. Легко образует внутрикомплексные соединения с многими катионами, н а п р . с Си ( П ) (си. С еле не но ил ацетон). Максимум поглоще­ н и я с в е т а к о м п л е к с а меди н а х о д и т с я п р и 302 ммк и 350 ммк. П о л у ч а ю т С. к о н д е н с а ц и е й 2-ацетоселенофена с э т и л о в ы м э ф и р о м т р и ф т о р у к с у с н о й к-ты а н а л о г и ч н о 2 - с е л е н е н о и л а ц е т о н у . С. о б р а з у е т со м н о г и м и м е т а л ­ л а м и (Си, T h , Z r , H f ) э к с т р а г и р у е м ы е х е л а т н ы е сое­ д и н е н и я ( С м . Те но илтриф тор ацетон), применяется д л я э к с т р а к ц и о н н о г о о т д е л е н и я и р а з д е л е н и я эле­ ментов. 8 5 2 3 О- 2 3 мич. и термич. отношении нормальные С , представ­ л я ю щ и е собой в очень ч и с т о м в и д е белые к р и с т а л л ы с к у б и ч . р е ш е т к о й т и п а C a F ; обычно имеют к р а с н о в а ­ тую окраску вследствие з а г р я з н е н и я полиселенидами. С. щ е л о ч н ы х м е т а л л о в р а з л а г а ю т с я на в о з д у х е с в ы ­ д е л е н и е м H Se, х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я в воде и с и л ь н о р а з л а г а ю т с я е ю , быстро р а с т в о р я ю т с я к и с л о т а м и , выкристаллизовываются из водных р-ров в форме к р и с т а л л о г и д р а т о в . С. п о д г р у п п ы меди имеют соста­ вы Me Se (кубич.) и MeSe ( г е к с а г . ) ; о н и н е п р о ч н ы термически и химически, в физич. отношении явля­ ются полупроводниками. Щелочноземельные металлы образуют нормальные с е л е н и д ы MeSe, о н и т а к ж е с к л о н н ы , х о т я и м е н е е , чем щ е л о ч н ы е , к о б р а з о в а н и ю п о л и с е л е н и д о в . Н о р м а л ь ­ ные С. бесцветны, но на в о з д у х е быстро о к р а ш и в а ю т ­ ся в красноватый цвет, а затем в светло-коричневый; они к р и с т а л л и з у ю т с я в к у б и ч . р е ш е т к е т и п а NaCl ( к р о м е BeSe, и м е ю щ е г о к у б и ч . р е ш е т к у т и п а ZnS — сфалерита). В химич. отношении неустойчивы, раз­ л а г а ю т с я во в л а ж н о м в о з д у х е и быстро р а с т в о р я ю т с я в о д о й и м и н е р а л ь н ы м и к-тами, в ы к р и с т а л л и з о в ы в а ю т ­ с я и з в о д н ы х р - р о в в форме к р и с т а л л о г и д р а т о в . Во м н о г о м подобны и м по с о с т а в а м и х и м и ч . с в о й с т в а м С. м е т а л л о в п о д г р у п п ы ц и н к а , к - р ы е , о д н а к о , имеют кубич. структуру типа сфалерита или гексагональ­ ную типа вюртцита и являются полупроводниками типа A H B V I . ф и з и ч . с в о й с т в а С. Си, Z n , Cd и H g п р и ­ ведены в т а б л и ц е . Ц в е т и з м е н я е т с я от белого д л я ZnSe до серого д л я CdSe и ч е р н о г о д л я HgSe; цвет Cu Se ч е р н ы й . 2 2 2 2 Селенпд Структура П л о т н . , Т. п л . , г) см °С 3 Теплота обра­ зования ккал/моль -г та s i ? к <Ъ . г ZnSe CdSe HgSe Gu Se 2 Кубич. (сфалерит) Гексаг. (вюртцит) Кубич. (сфалерит) Тетраг.* 5,42 5,81 8,9 6,749 1600 1350 690 1113 34 25 5,1 14,5 — з 33 х а его Й " а со 2 , 58 1,74 0,12 1 ,1-1,2 модификация * Ниже 110° устойчива тетрагональная Cu Se, выше 1 1 0 ° — к у б и ч е с к а я . 2 Лит. см. при ст. 2-Селененоилацетон. И. П. Ефимов, Н. Н. Магдесиева. С Е Л Е Н И Д Ы — соединения селена с электропо­ л о ж и т е л ь н ы м и э л е м е н т а м и , г л . о б р . с м е т а л л а м и . С. я в л я ю т с я б л и з к и м и а н а л о г а м и сульфидов и теллуридов, подобны им по строению, физич. и химич. свойствам. О д н о и з р а з л и ч и й состоит в том, что С. о к и с л я ю т с я б ы с т р е е , ч е м с у л ь ф и д ы , но м е д л е н н е е , чем т е л л у р и д ы . С. п о л у ч а ю т в з а и м о д е й с т в и е м элементов с с е л е н о м п р и о б ы ч н о й темп-ре (селениды Na, К , R b , Hg) л и ­ бо и х с о в м е с т н ы м н а г р е в а н и е м или сплавлением (Pb, Cd, N i ) ; н а г р е в а н и е м э л е м е н т о в в с т р у е в о д о р о д а , н а с ы щ е н н о г о п а р а м и Se, и л и н е п о с р е д с т в е н н о в па­ р а х Se; в з а и м о д е й с т в и е м м е т а л л о в и л и и х о к и с л о в с с е л е н о в о д о р о д о м H Se; д е й с т в и е м H S e на р - р ы солей металлов (CuC0 + H Se= CuSe-f-H 0+C0 ); в о с с т а н о в л е н и е м селена то в и л и с е л е н и т о в углем, окисью углерода или водородом ( K S e 0 + 2 G = K S e + + 2С0 ; B a S e 0 + 4 H = BaSe+4H 0). Щ е л о ч н ы е м е т а л л ы о б р а з у ю т н о р м а л ь н ы е С, состава Me Se (соли с е л е н о в о д о р о д н о й к - т ы H Se), а т а к ж е б о л ь ш о е ч и с л о п о л и с е л е н и д о в : Me Se , Me Se , М е Se , M e S e . Т е м п е р а т у р ы п л а в л е н и я С. у м е н ь ш а ю т с я с у в е л и ч е н и е м о т н о ш е н и я с о д е р ж а н и й Se/Me ( н а п р . , т. п л . Na Se р а в н а 875°, Na Se 495°, N a S e 313°, N a S e 2 9 0 ° H N a S e 158°). Н а и б о л е е у с т о й ч и в ы в х и ­ 2 2 3 2 2 2 2 4 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 3 2 4 2 5 2 2 2 2 3 2 4 2 5 С. м е т а л л о в п о д г р у п п ы меди и ц и н к а и з р е д к а в с т р е ­ ч а ю т с я в п р и р о д е в форме м и н е р а л о в — б е р ц е л и а п п т а Cu Se, т и м а н ц т а HgSe, н а у м а н н и т а Ag Se. Переходные металлы I V — V I I I б групп периодич. системы о б р а з у ю т С. с о с т а в о в : Me Se, MeSe, M c S e , Me Se , MeSe , MeSe , MeSe . Они обычно и з о м о р ф н ы соответствующим с у л ь ф и д а м , о к р а ш е н ы в темные ц в е т а . С у в е л и ч е н и е м о т н о ш е н и я Se/Me у с л о ж н я ю т с я с т р у к т у р н ы е элементы и з к о в а л е ц т и о с в я з а н н ы х ато­ мов Se, п р о и с х о д и т п е р е х о д от м е т а л л и ч е с к о й к иопок о в а л е н т н о й с в я з и и , с о о т в е т с т в е н н о , п е р е х о д от м е т а л л и ч . свойств н и з ш и х (по с о д е р ж а н и ю с е л е н а ) С. к полупроводниковым свойствам в ы с ш и х С. У С. переходных металлов, недостроенные ^-электронные о б о л о ч к и к - р ы х о б л а д а ю т н и з к о й способностью а к ­ цептировать электроны селена, переход к полупро­ в о д н и к о в ы м с в о й с т в а м п р о и с х о д и т п р и м е н ь ш и х от­ н о ш е н и я х Se/Me, чем у С. м е т а л л о в , я в л я ю щ и х с я с и л ь н ы м и а к ц е п т о р а м и . Т а к , если все С. т и т а н а — сильного акцептора, обладают металлич. свойствами, то в с л у ч а е ц и р к о н и я , более с л а б о г о а к ц е п т о р а , ZrSe имеет м е т а л л и ч . с в о й с т в а , a Z r S e , ZrSe и ZrSe — п о л у п р о в о д н и к и . С. п е р е х о д н ы х м е т а л л о в и м е ю т , к а к п р а в и л о , о б л а с т и г о м о г е н н о с т и , я в л я я с ь соеди­ н е н и я м и переменного с о с т а в а . Они о б л а д а ю т в ы с о к и м и т е м п - р а м и п л а в л е н и я , д о х о д я щ и м и до 2 0 0 0 — 2 5 0 0 ° . Х и м и ч е с к и они о т н о с и т е л ь н о у с т о й ч и в ы , тем ие менее 2 2 2 3 4 2 3 2 3 4 2 3 2 3