* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

781 СЕЛЕН—2-СЕЛЕНЕНОИЛ АЦЕТОН 782 6 + л и б о п р и непосредственном в з а и м о д е й с т в и и элемен­ тов п р и н а г р е в а н и и до 350°, л и б о п р и взаимодейст­ вии р а з б . к и с л о т с селенидами м е т а л л о в . H Se — бесцветный г а з с о т в р а т и т е л ь н ы м з а п а х о м , по ток­ сичности превосходит сероводород; т. п л . — 6 5 ° , т. к и п . —45°. В сухом в о з д у х е H Se устойчив, но л е г к о о к и с л я е т с я с о б р а з о в а н и е м к р а с н о г о С. в п р и с у т с т в и и в л а г и п л и п ы л и . П р и н а г р е в а н и и выше 300° H Se заметно диссоциирует на элементы. Р а с т в о р я я с ь в воде, H Se образует с е л е н о в о д о р о д н у ю кис­ л о т у , степень д и с с о ц и а ц и и H Se в 0,1М р - р е со­ с т а в л я е т 4% (при 25°). Р а с т в о р ы H Se неустойчивы. П р и взаимодействии С. с ж и д к и м с е р н ы м а н г и д р и ­ дом о б р а з у е т с я соединение SeS0 , р а з л а г а ю щ е е с я п р и н а г р е в а н и и : 2 S e S 0 ^ 2 S 0 + S e 0 - f Se. Известны мно­ гочисленные селениды м е т а л л о в , к-рые л е г к о п о л у ­ ч а ю т с я п р я м ы м взаимодействием С. п соответствую­ щего м е т а л л а п р и н а г р е в а н и и . С е л е н и с т а я к и с л о т а H S e 0 может быть п о л у ч е н а раствореннем в воде д в у о к и с и С. и л и о к и с л е ­ нием п о р о ш к о о б р а з н о г о С. азотной к-той. Т е п л о т а об­ р а з о в а н и я селенистой к-ты АН° ~ —126,5 ккал/молъ. H S e 0 — г и г р о с к о п и ч н ы е к р и с т а л л ы , в токе с у ­ хого в о з д у х а теряет воду, в ы ш е 70° р а с п а д а е т с я с о б р а з о в а н и е м S e 0 . Относится к числу с л а б ы х к и с л о т , К = 2 * 1 0 " , # = 5 - 1 0 ~ (25°). Селенистая к-та в р а с ­ т в о р а х п р о я в л я е т восстановительные свойства, п р и действии с и л ь н ы х о к и с л и т е л е й переходит в селеновую к-ту. Б о л ь ш и н с т в о солей селенистой к-ты — с е л е ­ н и т о в, за исключением солей щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , н е р а с т в о р и м ы в воде. К р о м е н о р м а л ь н ы х с о л е й , и з ­ в е с т н ы основные и к и с л ы е с е л е н и т ы . С е л е н о в а я к и с л о т а H Se0 получается п р и о к и с л е н и и селенистой к-ты п е р е к и с ь ю водорода, бихроматом или перманганатом калия. Безводная H S e 0 к р и с т а л л и з у е т с я в виде бесцветных гексаго­ н а л ь н ы х к р и с т а л л о в , т. п л . 62,4°, п р и н а г р е в а н и и выше темп-ры п л а в л е н и я о т щ е п л я е т к и с л о р о д . Соли Fe ( I I ) п с о л я н а я к-та в о с с т а н а в л и в а ю т селеновую к-ту до селенистой. Б о л е е с и л ь н ы е восстановители (гид­ р а з и н , г и д р о к с и л а м и н ) в о с с т а н а в л и в а ю т селеновую к-ту до элементарного С. Известны г и д р а т ы селеновой к-ты H S e 0 - H 0 и H S e 0 - 4 H 0 . Степень диссоциа­ ции селеновой к-ты б л и з к а к серной, а о к и с л и т е л ь ­ ное действие превосходит ее. Смесь селеновой и с о л я н о й к-т р а с т в о р я е т золото и п л а т и н у . Соли селе­ новой к-ты — с е л е н а т ы — во многом а н а л о г и ч ­ ны с о о т в е т с т в у ю щ и м с у л ь ф а т а м . П р и н а г р е в а н и и с е л е н а т ы р а з л а г а ю т с я с о б р а з о в а н и е м селенитов: МеП S e 0 ^ M e l l S e 0 + / 0 . И з в е с т н ы п п р о с е л е н о в ы е к-ты: 2 S e 0 - H 0 и 3Se0 -2H 0. С. образует довольно многочисленные о р г а н и ч . п р о и з в о д н ы е , а н а л о г и ч н ы е соответствующим про­ и з в о д н ы м серы (см. Селенорганические соединения). А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ ч е с т в е н н о С. п р о щ е всего о т к р ы т ь п р и восстановле­ нии его с о л я н о к и с л о г о р - р а сернистым г а з о м , г и д р а ­ з и н о м , г и д р о к с и л а м и н о м . В ы д е л я ю щ и й с я элементар­ н ы й С. образует х а р а к т е р н ы й к р а с н ы й осадок. Д л я к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я С. п р и м е н я ю т весовые, объемные и к о л о р и м е т р и ч . методы. Весовые методы о с н о в а н ы на в о с с т а н о в л е н и и с о л я н о к и с л о г о р - р а С. и в з в е ш и в а н и и в ы д е л и в ш е г о с я осадка э л е м е н т а р ­ ного С. В с л у ч а е необходимости о п р е д е л е н и я С. в присутствии теллура содержание избытка HCl в р а с т в о р е не д о л ж н о быть н и ж е 2 8 % . В этом с л у ч а е п р и действии в о с с т а н о в и т е л я ( г и д р о к с и л а м и н а ) вос­ с т а н о в л е н и ю п о д в е р г а е т с я т о л ь к о С., а Те о с т а е т с я в р а с т в о р е . Объемные методы о п р е д е л е н и я С. с в о д я т с я либо к в о с с т а н о в л е н и ю С. (из р - р а Se ) иодистоводор о д н о й к-той с п о с л е д у ю щ и м т и т р о в а н и е м освободив­ ш е г о с я и о д а т и о с у л ь ф а т о м , либо к о к и с л е н и ю селе­ нистой к-ты в с е р н о к и с л о м р - р е т и т р о в а н н ы м р - р о м 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 3 298 2 3 2 3 9 г 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 1 4 3 2 2 3 2 3 2 4+ п е р м а н г а н а т а . И з б ы т о к п е р м а н г а н а т а затем у с т а н а в ­ л и в а ю т тем и л и иным способом. Определение S e в п р и с у т с т в и и S e основано на о п р е д е л е н и и к о л и ч е с т в а х л о р а , о к и с л я е м о г о ш е с т и в а л е н т н ы м С : Se + 2 C l ~ ^ - ^ S e + C l . К о л о р и м е т р и ч . методы основаны н а опре­ д е л е н и и интенсивности о к р а ш и в а н и я , в ы з в а н н о г о по­ я в л е н и е м з о л я С. п р и в о с с т а н о в л е н и и последнего до элементарного состояния. Получение. С. присутствует в ш л а м а х вместе с теллуром и тяжелыми и благородными металлами. И з м е д е э л е к т р о л и т н ы х ш л а м о в С. и з в л е к а ю т либо о к и с л и т е л ь н ы м обжигом с отгонкой образующейся д в у о к и с и S e 0 , либо путем н а г р е в а н и я с к о н ц . сер­ ной к-той т а к ж е с последующей отгонкой S e 0 . Об­ р а з у ю щ а я с я - в обоих с л у ч а я х Т е 0 нелетуча и о с т а е т с я в ш л а м е . В том и д р у г о м с л у ч а е С. у л а в л и в а ю т в скрубберах и электрофильтрах и осаждают из рас­ т в о р о в г а з о о ч и с т к и сернистым г а з о м . П р и м е н я е т с я т а к ж е метод о к и с л и т е л ь н о г о с п е к а н и я ш л а м а с содой, п е р е в о д я щ и й С. в в о д о р а с т в о р и м ы е селениты и селе­ н а т ы . Спек далее в ы щ е л а ч и в а ю т г о р я ч е й в о д о й , по­ л у ч е н н ы й раствор у п а р и в а ю т , н е й т р а л и з у ю т , отде­ ляют нерастворимую Т е 0 , подкисляют и кипятят д л я в о с с т а н о в л е н и я S e до Se , а затем восстанав­ л и в а ю т э л е м е н т а р н ы й С. сернистым г а з о м . Выделен­ н ы й т а к и м о б р а з о м С. о т ф и л ь т р о в ы в а ю т и высу­ шивают. Ч и с т ы й С. д л я и с п о л ь з о в а н и я в качестве п о л у п р о ­ водникового м а т е р и а л а п о л у ч а ю т д а л ь н е й ш е й обра­ боткой. Она основана на с у б л и м а ц и и S e 0 и л и пере­ г о н к е С. в в а к у у м е с п р е д в а р и т е л ь н о й х и м и ч . и х очист­ к о й . Одним и з р а с п р о с т р а н е н н ы х методов очистки я в л я е т с я способ п е р е к р и с т а л л и з а ц и и С. и з р - р а с у л ь ­ фита н а т р и я . П р и н а г р е в а н и и р - р а N a S 0 С. в нем р а с т в о р я е т с я . П р и о х л а ж д е н и и р - р а и з него в ы д е л я е т ­ с я чистый С : Na S0 H-Se^:Na SSe0 . Применение. Основным потребителем С. я в л я е т с я п о л у п р о в о д н и к о в а я т е х н и к а . С. идет на и з г о т о в л е н и е в ы п р я м и т е л е й и фотоэлементов с з а п о р н ы м слоем, к-рые н а ш л и ш и р о к о е п р и м е н е н и е в э л е к т р о - и р а д и о ­ т е х н и к е . С. т а к ж е идет д л я синтеза р а з л и ч н ы х селенидов, о б л а д а ю щ и х п о л у п р о в о д н и к о в ы м и с в о й с т в а м и и п р и м е н я ю щ и х с я в т е р м о э л е м е н т а х , фотосопротив­ л е н и я х и в качестве к а т о д о л ю м и н о ф о р о в . К р о м е того, С. п р и м е н я е т с я в с т е к о л ь н о й пром-сти к а к к р а с и т е л ь ; д л я в у л к а н и з а ц и и р е з и н ы ; в м е т а л л у р г и и — д л я соз­ д а н и я м е л к о з е р н и с т о й с т р у к т у р ы с т а л и . С. с л у ж и т катализатором в процессах гидрогенизации-дегидро­ генизации. В органич. синтезах Se0 применяется к а к о к и с л и т е л ь и исходный п р о д у к т д л я синтеза р а з ­ л и ч н ы х о р г а н и ч . с е л е н и с т ы х соединений. 4 + 6 + 4 + 2 2 2 2 2 6 + 4 + 2 2 3 2 3 2 3 2 Лит.: М е е р с о н Г. А., З е л и к м а н А . Н . , Метал­ л у р г и я р е д к и х м е т а л л о в , М . , 1955; К у д р я в ц е в А. А., Х и м и я и т е х н о л о г и я с е л е н а и т е л л у р а , М . , 1961; Ф и л я н д М. А . , С е м е н о в а Е, И., Свойства р е д к и х элементов, 2 и з д . , М . , 1964; Ч и ж и к о в Д . М., С ч а с т л и в ы й В . П . , С е л е н и с е л е н и д ы , М . , 1964; И о ф ф е А. Ф., Физика п о л у п р о в о д н и к о в , М . — Л . , 1957; Д а н л э п У . , В в е д е н и е в физику полупроводников, пер. с англ., М., 1 9 5 9 ; Y o s t D . M . , R u s s e l Н . , S y s t e m a t i c inorganic c h e m i s t r y of 5th a n d 6th group a o n m e t a l i c elements, N . Y . , 1944, c h . 8—10; G m e 1¬ 1 i n, 8 A u f l . , S y s t . - N u m . 10, T l A — B , S e l e n , В . , 1942 — 53; M e 1 1 о r, v. 10, L . — N . Y . — T o r o n t o , 1947; т о ж е , v . 10, 1955; P a s с a 1, t. 13, P . , 1961; U l l m a n n , 3 A u f l . , B d 15, M u n c h , — В . , 1964, S . 591—99; K i r k , v . 12, N . Y . , 1954, p. 145—163; С п р а в о ч н и к п о р е д к и м м е т а л л а м , п е р . с а н г л . , М . , 1965, с т р . 645 — 59. А. С. Пашинкин. 2 СЕЛЕНЕНОИЛАЦЕТОН C H 0 Se (I), мол. в. 215,11— светло-желтые к р и с т а л л ы ; т. п л . 3 3 — 3 3 , 5 ° ; 8 8 2