* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

773 СЕГМЕНТ МАКРОМОЛЕКУЛЫ — СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКИ нафтолята, CH NH 3 2 774 получен, исходя из нафтола или основными методами: 1) C H O N a + C O C l — * С Н О С О С 1 1 0 7 a 1 0 7 след. >-С. н 2) C 3) 1 0 H-OH + CH NCO—^C a 1 0 / H OCON( 7 Х СН 3 .Н C 1 0 H OH +CH NHCOC1—*C 7 3 1 0 H OCON< 7 Х СН 3 С. п р и м е н я ю т к а к и н с е к т и ц и д к о н т а к т н о г о дейст­ в и я (насекомое погибает в р е з у л ь т а т е с о п р и к о с н о в е ­ н и я с я д о м ) , я в л я е т с я п е р с п е к т и в н ы м заменителем ДДТ, по с р а в н е н и ю с к - р ы м С. не обладает к у м м у л я т и в н ы м действием по отношению к т е п л о к р о в н ы м о р г а н и з м а м и менее токсичен д л я н и х . О с т р а я ток­ сичность ( Л Д ) д л я к р ы с п р и в в е д е н и и в о р г а н и з м ч е р е з рот д л я Д Д Т р а в н а 250 мг/кг, а д л я С. 540 мг/кг, ЛД50 Для к р о л и к о в п р и действии Д Д Т равна 300 мг/кг, а п р и д е й с т в и и С. 5000 мг/кг. При скармливании молочному скоту фуражных к у л ь т у р , о б р а б о т а н н ы х С , он в м о л о к е не о б н а р у ж и ­ в а е т с я и в ы в о д и т с я и з о р г а н и з м а ж и в о т н о г о в виде связанного нафтола. С. п р и м е н я ю т д л я б о р ь б ы с в р е д и т е л я м и х л о п к а , плодовых, цитрусовых и овощных культур преим. п у т е м о п р ы с к и в а н и я р а с т е н и й водными с у с п е н з и я м и этих порошков. 5 0 СЕГМЕНТ М А К Р О М О Л Е К У Л Ы — мера гибкости цепных молекул. П о д в е л и ч и н о й С. м. обычно понимают з н а ч е н и е м о л . веса (или степени п о л и м е р и з а ц и и ) , к-рое д о л ж н ы б ы л и бы иметь макромолекулы д л я того, что­ бы п о л и м е р н о е т е л о п о д ч и н я л о с ь обычным д л я н и з к о ­ м о л е к у л я р н ы х тел з а к о н а м (Вант-Гоффа, Р а у л я и д р . ) . Ч е м гибче м а к р о м о л е к у л а , тем более незави­ симо д в и ж у т с я ее отдельные ч а с т и , и тем б о л ь ш е м у к о л и ч е с т в у м а л ы х м о л е к у л э к в и в а л е н т н а она в своих д в и ж е н и я х , т. е. тем м е н ь ш е р а з м е р ее сегментов. В е л и ч и н ы С. м., о п р е д е л е н н ы е п р и помощи и д е а л ь ­ н ы х з а к о н о в д л я р а з л и ч н ы х ф и з и ч . с в о й с т в , не д о л ж ­ ны с о в п а д а т ь во всех с л у ч а я х , что с в и д е т е л ь с т в у е т лишь о реальном существовании макромолекул, а не в о о б р а ж а е м ы х м о л е к у л - с е г м е н т о в . Поэтому т а к и е р а с х о ж д е н и я не с о з д а ю т н и к а к и х з а т р у д н е н и й до тех п о р , п о к а не з а б ы в а ю т об э к в и в а л е н т н о м х а р а к т е р е п о н я т и я С. м. Тем не менее, все в е л и ч и н ы сегментов, о п р е д е л е н н ы е и з т е р м о д и н а м и ч . д а н н ы х (по осмоти­ ческому давлению, у п р у г о с т и п а р а р а с т в о р и т е л я над р - р о м п о л и м е р а и т. п . ) , д о л ж н ы быть о д и н а к о в ы м и , т. к . соответствующие и д е а л ь н ы е з а к о н ы с в я з а п ы м е ж д у собой о д н о з н а ч н о . В е л и ч и н а ж е сегмента, оп­ р е д е л е н н о г о и з вязкого течения энергии активации, не имеет п р я м о й с в я з и с т е р м о д и н а м и ч е с к и определен­ ной в е л и ч и н о й и не д о л ж н а с ней с о в п а д а т ь . Поэтому в д а н н ы х о в е л и ч и н а х сегментов необходимо у к а з ы ­ в а т ь метод о п р е д е л е н и я . В к о н ф о р м а ц и о н н о й с т а т и с т и к е п о л и м е р н ы х м а к р о м о л е к у л под сегментом п о н и м а ю т т у м и н и м а л ь н у ю д л и н у у ч а с т к а цепной м а к р о м о л е ­ к у л ы , на к-рой полностью теряется к о р р е л я ц и я между д в и ж е н и я м и д в у х у д а л е н н ы х д р у г от д р у г а з в е н ь е в . С л е д о в а т е л ь н о , чем свободнее в н у т р е н н е е в р а щ е н и е з в е н ь е в в м а к р о м о л е к у л е , тем она будет гибче и тем м е н ь ш е будет р а з м е р сегмента. И н ы м и с л о в а м и , м а к р о ­ молекулу с заторможенными внутренними вращения­ ми з в е н ь е в з а м е н я ю т э к в и в а л е н т н о й цепью и з сво­ бодно в р а щ а ю щ и х с я сегментов. При и з у ч е н и и м е х а н и ч е с к и х с в о й с т в п о л и м е р о в под сегментом часто п о н и ­ мают м и н и м а л ь н у ю в е л и ч и н у о т р е з к а ц е п н о й м а к р о ­ 25* Лит.: M o o r e f i e l d Н. Н., T e f f t Е . R . , Contribs В о у с е T h o m p s o n I n s t . , 1958, 19, Яэ 4, 295; Г р о м о в а я Е . Ф-, Защита растений от в р е д и т е л е й и б о л е з н е й , 1961, № 7, 37; Л и п о в и ч И . М . , Ж . о б щ . х и м и и , 1953, 23, в ы п . 5, 811. Ю. И. Везобразов. м о л е к у л ы , способного п р о я в л я т ь г и б к о с т ь . П р и та­ к о м о п р е д е л е н и и п о н я т и я сегмента высокоэластич. свойствами д о л ж н ы о б л а д а т ь те полимер гомологи, м о л . вес к - р ы х п р е в ы ш а е т м о л . вес сегмента. Это дает в о з м о ж н о с т ь о п р е д е л е н и я р а з м е р а сегмента термомех а н и ч . методом (см. Термомеханическое исследование полимеров). Следует о б р а т и т ь особое в н и м а н и е на т о , что п р о я в ­ л е н и е гибкости м а к р о м о л е к у л ы с у щ е с т в е н н о зависит от к и н е т и к и ее п е р е х о д о в и з одной к о н ф о р м а ц и и в д р у г у ю . Е с л и м а к р о м о л е к у л а может и з г и б а т ь с я очень с и л ь н о , но изменяет свою форму к р а й н е м е д л е н н о , то в е л и ч и н а сегмента, определенного т е р м о д и н а м и ч . методом, д л я к - р о г о с к о р о с т ь и з г и б а н и я не имеет з н а ч е н и я , будет м а л о й . П р и этом, о д н а к о , в е л и ч и н а сегмента, о п р е д е л е н н а я , н а п р . , т е р м о м е х а н и ч . ме­ т о д о м , д л я к - р о г о р е ш а ю щ е е з н а ч е н и е имеет способ­ ность м а к р о м о л е к у л ы и з м е н я т ь свою ф о р м у з а данное в р е м я , будет тем б о л ь ш е й , чем медленнее и з г и б а н и е м а к р о м о л е к у л . В с в я з и с этим п о л ь з у ю т с я п о н я т и я м и о т е р м о д и н а м и ч е с к и х и кинетиче­ с к и х с е г м е н т а х . Р а з м е р ы сегментов р а з л и ч н ы х п о л и м е р о в , опреде­ л е н н ы е о д и н а к о в ы м способом, естественно, з а в и с я т от состава и с т р о е н и я п о л и м е р а . В н а и б о л е е г и б к и х м а к р о м о л е к у л а х в г л а в н о й цепи т е р м о д и н а м и ч . сег­ м е н т а с о д е р ж и т с я всего 10—40 атомов; д л я более ж е с т к и х м а к р о м о л е к у л р а з м е р сегментов м о ж е т п р е ­ в ы с и т ь эти з н а ч е н и я во м н о г о р а з . Лит.: К а р кие очерки по к е н ш т е й н мерных цепей, полимеров, М., г и н В. А., С л о н и м с к и й Г. Л . , Крат­ ф и з и к о - х и м и и п о л и м е р о в , М . , 1960; В о л ьМ. В . , К о н ф и г у р а ц и о н н а я статистика поли­ М . — Л . , 1959; Т а г е р А. А., Физико-химня 1963. Г. Л. Слонимский. С Е Г Н Е Т О В А СОЛЬ — д в о й н а я с о л ь в и н н о й к-ты К О О С — ( С Н О Н ) — C O O N a - 4 Н 0 ; бесцветные к р и с ­ таллы; при нагревании плавится в кристаллизацион­ ной воде, на в о з д у х е в ы в е т р и в а е т с я , п р и 100° теряет 3 молекулы воды, четвертая молекула Н 0 выделяет­ с я п р и 130°. Водный р а с т в о р С. с. в р а щ а е т п л о с к о с т ь п о л я р и з а ц и и в п р а в о . П о имени С. с. н а з в а н к л а с с веществ со с в о е о б р а з н ы м и э л е к т р и ч . с в о й с т в а м и (см. Сегнетоэлектрики). С. с. п р и м е н я ю т к а к с о с т а в н у ю часть ф е л и н г о в а р е а к т и в а . С Е Г Н Е Т О Э Л Е К Т Р И К И — кристаллич. вещества, с п о н т а н н о п о л я р и з у ю щ и е с я в о п р е д е л е н н о й области темп-р в о т с у т с т в и и в н е ш н е г о э л е к т р и ч . п о л я . Это свойство в п е р в ы е было о б н а р у ж е н о В а л а ш с к о м в 1920 у сегиетосой соли ( N a K C H 0 - 4 H 0 ) , с чем с в я ­ зано общее н а и м е н о в а н и е всех т а к и х м а т е р и а л о в . Темп-ра перехода из сегнетоэлектрнч. состояния в обычное н а з . т о ч к о й К ю р и . Ссгнетова соль имеет две точки К ю р и — н и ж н ю ю (255° К ) и в е р х ­ нюю (297° К ) , м е ж д у к - р ы м и она о б н а р у ж и в а е т свой­ с т в а С. С е г н е т о э л е к т р н ч . с в о й с т в а сегнетовой соли и и з о м о р ф н ы х с ней солей ( н а п р . , L i N H C H 0 * Н 0 ) тесно с в я з а н ы с н а л и ч и е м к р и с т а л л и з а ц и о н н о й воды; т а к з а м е н а в сегнетовой с о л и обычной в о д ы т я ж е л о й приводит к значительному сдвигу нижней и верхней точек К ю р и (251° К — 3 0 8 ° К ) и к н е к - р о м у р о с т у ве­ л и ч и н ы п о л я р и з а ц и и . Д р у г у ю г р у п п у С. с о с т а в л я ю т к р и с т а л л ы с в о д о р о д н ы м и с в я з я м и , о б л а д а ю щ и е од­ ной т о ч к о й К ю р и , выше к - р о й они т е р я ю т с в о й с т в а С. К т а к и м к р и с т а л л а м о т н о с и т с я К Н Р 0 п и з о м о р ф ­ ные ему с о л и ( н а п р . , R b H P 0 , C s H P 0 , K H A s 0 ) . В этой г р у п п е в а ж н у ю р о л ь в о б р а з о в а н и и сегнето­ э л е к т р н ч . свойств и г р а ю т атомы водорода; з а м е н а и х атомами д е й т е р и я п р и в о д и т к з н а ч и т е л ь н о м у п о в ы ш е ­ нию т о ч к и К ю р и и р о с т у в е л п ч и п ы п о л я р и з а ц и и . Т р е т ь ю г р у п п у С. с о с т а в л я ю т ионные к р и с т а л л ы со с т р у к т у р о й п е р о в с к и т а . Г л а в н ы м п р е д с т а в и т е л е м этой г р у п п ы является титанат бария В а Т Ю , сегнетоэлек­ т р н ч . свойства к-рого были о т к р ы т ы в 1944 Б . М. Вул о м , и и з о м е р н ы е ему с о л и ( н а п р . , Р Ь Т Ю ) , а т а к ж е 2 2 2 4 4 6 2 4 4 4 6 2 2 4 2 4 2 4 2 4 я 3