* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

767 СВИНЦА ОКИСЛЫ — СВИНЦА СПЛАВЫ 768 д л и т е л ь н о с у щ е с т в о в а т ь п р и к о м н а т н о й темп-ре. И м е ю щ и е с я с в е д е н и я о с у щ е с т в о в а н и и е щ е д в у х моди­ ф и к а ц и й о к и с и с в и н ц а : р о з о в о й и ч е р н о й , малодосто­ в е р н ы . П р и н а г р е в а н и и н а в о з д у х е п р и 400—500° РЬО о к и с л я е т с я до с у р и к а Р Ь 0 и нестехиометричных о к и ­ слов. a-РЬО окисляется быстрее, чем р-РЬО. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (молъ/л, п р и 22°): а - Р Ь О 0,0125, р - Р Ь О 0,0230. Обе м о д и ф и к а ц и и р а с т в о р я ю т с я в к и с л о т а х с о б р а з о в а н и е м солей Р Ь и в р-рах щелочей с о б р а з о в а н и е м п л ю м б и т о в . Выше 200° РЬО в о с с т а н а в л и в а е т с я водородом и о к и с ь ю у г л е р о д а до металлич. свинца. Получают окись свинца окисле­ н и е м с в и н ц а н а в о з д у х е о к о л о 600°, термич. р а з л о ж е ­ нием с в и н ц о в ы х с о л е й к и с л о р о д с о д е р ж а щ и х кислот ( н и т р а т о в , к а р б о н а т о в и д р . ) и л и к и п я ч е н и е м гидро­ о к и с и с в и н ц а с р-ром едкого н а т р а . В последнем с л у ч а е п р и б о л ь ш о м и з б ы т к е щелочи п о л у ч а е т с я а - Р Ь О , п р и м а л о м — р - Р Ь О . Основные области п р и м е н е н и я окиси свинца: изготовление свинцовых аккумулято­ ров, свинцовых стекол, глазурей и олиф. Она исполь­ з у е т с я т а к ж е д л я п р и г о т о в л е н и я д р у г и х соединений свинца. С в и н ц а з а к и с ь - о к и с ь (свинцовый су­ р и к , о р т о п л ю м б а т свинца) Р Ь 0 к р а с н о г о цвета, с т р у к т у р а т е т р а г о н а л ь н а я , а = 8,806 А , с= 6,564 А , п л о т н . 8,79, Д # ° = — 175,6 ккал/молъ. Е с т ь сведе­ н и я о т о м , что о б л а с т ь гомогенности Р Ь 0 прости­ р а е т с я от Р Ь 0 до Р Ь 0 , по д р у г и м д а н н ы м , о н всегда с т е х и о м е т р и ч е н . П р и н а г р е в а н и и н а в о з д у х е в ы ш е 550° с в и н ц о в ы й с у р и к т е р я е т к и с л о р о д , п е р е х о д я в о к и с ь с в и н ц а . Е г о д а в л е н и е д и с с о ц и а ц и и (мм рт. ст.): l g р = 7089/7 + 1,75 l g Т + 0 . 0 0 0 2 1 6 Г + 2,8. В воде Р Ь 0 п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р я е т с я ; р а з б . мине­ ральными к-тами и щелочами разлагается с образова­ нием двуокиси свинца и солей Р Ь . Получают сурик н а г р е в а н и е м о к и с и с в и н ц а н а в о з д у х е п р и 400—500°. Применяют в пром-сти д л я произ-ва красок, предохра­ н я ю щ и х м е т а л л ы от к о р р о з и и , д л я п р и г о т о в л е н и я за­ мазок и в свинцовых аккумуляторах. С в и н ц а о к и с ь п о л у т о р н а я (метап л ю м б а т с в и н ц а ) Р Ь 0 с у щ е с т в у е т , по-видимому, в д в у х ф о р м а х : к у б и ч е с к о й , со з н а ч и т е л ь н ы м отклоне­ нием от с т е х и о м е т р и и (см. н и ж е ) , и ч е р н о й , м о н о к л и н ­ ной, с п а р а м е т р а м и : а = 7 , 0 б А , Ъ = 5,627А, с = 3 , 8 7 3 А, р = 99,9°; п л о т н . 10,13; м о н о к л и н н а я форма полу­ чена гидротермальным разложением Р Ь 0 в р-ре NaOH п р и 250°. Е е х и м и ч . свойства б л и з к и к с в о й с т в а м Р Ь 0 . С в и н ц а д в у о к и с ь РЬ0 и з в е с т н а в двух м о д и ф и к а ц и я х . И з н и х более р а с п р о с т р а н е н а gР Ь 0 — тетрагональная, а — 4,966 А, с = 3,394А, п л о т н . 9,33; Д # ° = — 66,12 ккал/молъ. а- Р Ь 0 — р о м б и ч е с к а я , а = 4 , 9 8 6 А, Ь= 5,941 А, с = 5,452 А; п л о т н . 9 , 6 7 . Обе м о д и ф и к а ц и и ч е р н о - к о р и ч н е в о г о цвета. У с л о в и я с т а б и л ь н о с т и м о д и ф и к а ц и й не в ы я с н е н ы . К а к а - Р Ь 0 , т а к и р- Р Ь 0 всегда п о л у ч а ю т с я с м е н ь ш и м с о д е р ж а н и е м к и с л о р о д а , чем стехиометричн о е , и всегда с о д е р ж а т небольшое количество воды, у д а л и т ь к - р у ю н е в о з м о ж н о без р а з р у ш е н и я с т р у к т у р ы о к и с л а . П р и н а г р е в а н и и н а в о з д у х е , н а ч и н а я с 280— 300°, р - Р Ь 0 р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м несте­ х и о м е т р и ч н ы х о к и с л о в , с у р и к а и в конечном счете о к и с и с в и н ц а . Р а з л о ж е н и е а - Р Ь 0 н а ч и н а е т с я при б о л е е н и з к и х т е м п - р а х , 220—230°. Д в у о к и с ь с в и н ц а п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и м а в воде и р а з б . к - т а х и т р у д ­ но р а с т в о р и м а в щ е л о ч а х , Р Ь 0 — с и л ь п ы й о к и с л и т е л ь , п р и ее н а г р е в а н и и с к о н ц . с е р н о й и с о л я н о й к-тами вы­ д е л я ю т с я , соответственно, к и с л о р о д и х л о р . Полу­ чают д в у о к и с ь с в и н ц а р а з л о ж е н и е м с у р и к а азотной к-той, э л е к т р о х и м и ч . о к и с л е н и е м с о л е й Р Ь и дейст­ вием с и л ь н ы х о к и с л и т е л е й ( х л о р , бром, г и п о х л о р и т и д р . ) н а р - р ы солей Pb ( I I ) ; а - Р Ь 0 о б р а з у е т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и а з о т н о й к-ты с нестехиометричцыми окислами свинца. Двуокись свинца применяется в 3 4 2 + 5 4 2 9 8 3 4 1 ) 3 1 1 > 3 3 1 3 4 2 + 2 3 2 3 4 2 2 2 9 8 в 2 2 2 2 2 2 2 + 2 свинцовых аккумуляторах и к а к окислитель в химич. пром-сти. Н е с т е х и о м е т р и ч н ы е с в и н ц а о к и с¬ л ы . Точные составы и у с л о в и я стабильного суще­ с т в о в а н и я о к и с н ы х ф а з , п р о м е ж у т о ч н ы х по составу м е ж д у Р Ь 0 и Р Ь 0 , о к о н ч а т е л ь н о не у с т а н о в л е н ы . Это с в я з а н о с т р у д н о с т ь ю д о с т и ж е н и я р а в н о в е с и я на этом участке системы Р Ь — О . В зависимости от способа приготовления получаются различные фазы. Разло­ ж е н и е Р Ь 0 н а в о з д у х е , в в а к у у м е и л и в атмосфе­ ре а з о т а п р и 280—320° приводит к о б р а з о в а н и ю по­ следовательно д в у х нестехиометричных окислов: м о н о к л и н н о г о (а- Р Ь О ) , п р и б л и з и т е л ь н о г о состава РЬ0 , и ромбич. (р~ Р Ь О ) , п р и б л и з и т е л ь н о г о со­ с т а в а P b 0 ; a-PbOjp п р а к т и ч е с к и не имеет области гомогенности, г р а н и ц ы гомогенности р - Р Ь О * не в ы я с н е н ы , т а к к а к он н е был выделен в и н д и в и д у а л ь н о м с о с т о я н и и . П р и о к и с л е н и и ос-РЬО к и с л о р о д о м об­ н а р у ж е н а к у б и ч . ф а з а , г о м о г е н н а я область которой п р о с т и р а е т с я от P b O до Р Ь 0 , и моноклинная п с е в д о к у б и ч , ф а з а с ооластыо гомогенности РЬО^ба— РЬ0 . П о д р у г и м данным, к а к п р и о к и с л е н и и Р Ь О , т а к и & п р и р а з л о ж е н и и Р Ь 0 о б р а з у е т с я е д и н а я область гомогенности от Р Ъ 0 до Р Ъ 0 , с упорядочением п р и составе Р Ь 0 ( P b & 0 ) . Все у к а з а н н ы е ф а з ы имеют очень б л и з к о е к р и с т а л л и ч . строение н а основе р е ш е т к и т и п а C a F , что з а т р у д н я е т и х и д е н т и ф и ц и р о в а н и е . О б н а р у ж е н н ы е в р а н н и х р а б о т а х окислы Р Ь 0 , Р Ь 0 , Р Ь О я в л я ю т с я , очевидно, одной и з этих ф а з . 3 4 2 2 х 1 5 7 х l i 4 1 l j 4 0 1 5 1 6 1 5 4 5 2 1 > 3 3 2 1 ) 5 7 1 ) 5 о 3 2 3 5 5 8 7 п Л и т . : Р a s с а 1, v . 8, Р . , 1963; K i r k , v . 8, N . Y . , 1952, p. 270—72; A n d e r s o n J . S., S t e r n s M., J . Inorg. and N u c l . C h e m . , 1959, 11, № 4, 272. Б. А. Поповкин. С В И Н Ц А С П Л А В Ы — с п л а в ы на основе с в и н ц а . Свинец образует и н т е р м е т а л л и д ы со щелочными, щ е ­ лочноземельными, редкоземельными металлами, плу­ тонием, п а л л а д и е м , селеном и т е л л у р о м ( н а п р . , NaPb, M g P b , С а Р Ь , С е Р Ь , L a P b , P d P b , SePb). С неко­ торыми т я ж е л ы м и и б л а г о р о д н ы м и м е т а л л а м и РЬ об­ р а з у е т л е г к о п л а в к и е э в т е к т и к и , н а п р . : B i — Р Ь (43,5% Р Ь , 125°), C d — Р Ь (82,6% Р Ь , 248°), S b — Р Ь (88,9% Р Ь , 252°), S n — Р Ь (38,1% Р Ь , 183°), А и — Р Ь (85% Р Ь , 215°). Способность Р Ь к о б р а з о в а н и ю твердых р - р о в с д р у г и м и м е т а л л а м и н е в е л и к а . В двойных системах Р Ь с A l , Сг, Со, Си, Ga, К , М п , N i , U , Zn н а б л ю д а ю т с я о б ш и р н ы е области с у щ е с т в о в а н и я д в у х ж и д к и х слоев. П о л н а я несмешиваемость в ж и д к о м состоянии имеет место в системе F e — Р Ь . С. с, х а р а к т е р и з у ю т с я б о л ь ш о й плотностью, н и з к о й м е х а н и ч . прочностью и твердостью, л е г к о п л а в к о с т ь ю , х о р о ш и м и а н т и ф р и к ц и о н н ы м и свойствами, к о р р о з и о н ­ ной устойчивостью п о отношению к H S 0 , H S 0 , H P 0 , H F и нек-рым органич. кислотам. Добавки к свинцу Sb, Sn, Са и N a сильно повышают его твердость. Основное применение в технике С. с. имеют к а к а н т и ­ ф р и к ц и о н н ы е с п л а в ы , типографские с п л а в ы и припои (см. т а б л и ц у ) . П о д ш и п н и к о в ы е с п л а в ы на основе С. с. обладают хорошими а н т и ф р и к ц и о н н ы м и свойствами и значительно дешевле с п л а в о в н а основе олова; поэто­ му они ш и р о к о п р и м е н я ю т с я в м а ш и н о с т р о е н и и . Мяг­ к а я с т р у к т у р н а я с о с т а в л я ю щ а я — б о г а т а я свинцом э в т е к т и к а — обеспечивает п р и р а б а т ы в а н и е в к л а д ы ш а п о д ш и п н и к а к ш е й к е в а л а , а первичные твердые к р и ­ с т а л л ы SnSb у п р о ч н я ю т с п л а в и с н и ж а ю т коэфф. т р е н и я . Л и к в а ц и я по плотности во в р е м я затвердева­ н и я п р е д о т в р а щ а е т с я добавкой меди, о б р а з у ю щ е й р а з ­ ветвленный скелет и з соединений Cu Sn и Cu Sb, к-рый о б р а з у е т с я в п е р в у ю очередь и з а д е р ж и в а е т в с п л ы в а н и е к р и с т а л л о в SnSb. Сплавы Б 1 6 , Б 6 , Б Н и Б Т во многих с л у ч а я х могут з а м е н я т ь более дорогой в ы с о к о о л о в я н н с т ы й баббит Б 8 9 . 2 2 2 2 3 2 4 2 3 3 4 3 2 Б а б б и т ы н а основе Р Ь и з г о т о в л я ю т и з чистых метал­ л о в и с у р ь м я н и с т о г о с в и н ц а , получаемого п р и пере­ р а б о т к е л о м а и отходов свинцовых с п л а в о в . Медь,