* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

739 САМАРИЙ — САМОДИФФУЗИЯ 740 м о л . в е с 347,33 — м е л к о к р и с т а л л и ч е с к и й п о р о ш о к желто-зеленого цвета, т. п л . 199—202°; трудно раст­ в о р и м в воде и с п и р т е . П р и н а г р е в а н и и С. с д и н и т р о хлорбензолом в спирте и последующей обработке щелочью появляется красно-бурая окраска. Количе­ с т в е н н о С. о п р е д е л я ю т а ц и д о м е т р и ч . т и т р о в а н и е м в с п и р т е . С. п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й г и д р а з и д а и з о н и к о т и н о в о й к - т ы с о п и а н о в о й к - т о й в воде п р и 7 0 — 8 0 ° . С.— п р о т и в о т у б е р к у л е з н ы й п р е п а р а т , по своим х и м и о т е р а п е в т п ч . с в о й с т в а м подобен фтивазиду. Диэтила м м о н и е в а я с о л ь С. — б е л ы й к р и с т а л л и ч . п о р о ш о к , т. п л . 179—180° (с р а з л . ) , х о р о ш о р а с т в о р и м в воде и с п и р т е ; п р и м е н я е т с я п р и т у б е р к у л е з е м о з г о в ы х обо­ л о ч е к , п л е в р ы , с л и з и с т ы х в е р х н и х д ы х а т е л ь н ы х пу­ т е й , к о ж и и д р . , а т а к ж е п р и т у б е р к у л е з н о м менин­ гите. Лит.: М а ш к о в с к и й 4 и з д . , М . , 1960, с . 483. М. Д . , Лекарственные средства, В. Г. Яшунский. С А М А Р И Й (Samarium) Sm — х и м и ч . элемент с п . н . 62, о т н о с и т с я к лантанидам. С А М О В О С П Л А М Е Н Е Н И Е — быстрое нарастание скорости химич. реакции, приводящее к воспламене­ н и ю г о р ю ч е й системы без с о п р и к о с н о в е н и я с п л а м е ­ нем и л и р а с к а л е н н ы м телом. Различают тепловое и ц е п н о е С. П р и т е п л о в о м С. п р и ч и н о й с а м о у с к о р е н и я х и м и ч . р е а к ц и и я в л я е т с я р а з о г р е в р е а г и р у ю щ и х веществ з а счет т е п л о т ы р е а к ц и и . С у щ н о с т ь т е п л о в о й т е о р и и С. з а к л ю ч а е т с я в с л е д у ю щ е м . Обычно т е п л о т а , в ы д е л я ­ ю щ а я с я при экзотермич. химич. реакции, рассеивается в о к р у ж а ю щ у ю с р е д у ; с к о р о с т ь в ы д е л е н и я т е п л а не п р е в ы ш а е т с к о р о с т и т е п л о о т в о д а и С. не п р о и с х о д и т . П р и н е к - р ы х у с л о в и я х т е м п - р ы , д а в л е н и я и теплоот­ вода с к о р о с т ь в ы д е л е н и я т е п л а п р е в ы ш а е т с к о р о с т ь теплоотвода, р е а к ц и я получает возможность самоус­ к о р я т ь с я до в о з н и к н о в е н и я С. М и н и м а л ь н а я т е м п - р а горючей системы, при к-рой возникает самоускорение реакцип, наз. т е м п е р а т у р о й с а м о в о с ­ п л а м е н е н и я . Наиболее распространенным яв­ л я е т с я т е п л о в о е С , к-рое п р о и с х о д и т в г о р ю ч и х сис­ темах с различным агрегатным состояпием; теплота в этом п р о ц е с с е я в л я е т с я т о л ь к о , п р и ч и н о й с а м о у с к о ­ р е н и я р е а к ц и и , в то в р е м я к а к с а м а р е а к ц и я в б о л ь ­ шинстве случаев протекает по цепному механизму. П р и ц е п н о м С. п р и ч и н о й с а м о у с к о р е н и я х и м и ч . реакции является превышение скорости разветвления ц е п е й н а д с к о р о с т ь ю и х о б р ы в а , в с в я з и с чем мед­ л е н н о и д у щ а я р е а к ц и я может п е р е й т и в с а м о у с к о р я ­ ю щ у ю с я (см. Цепные реакции). Ц е п н о е С. п р о и с х о д и т в г а з о в ы х с и с т е м а х . Т е м п - р о й С. в этом процессе я в ­ л я е т с я та м и н и м а л ь н а я темп-ра горючей системы, п р и к-рой возникает самоускореиие цепной реакции. К р о м е т е м п - р ы , т е п л о в о е и цепное С. х а р а к т е р и з у е т с я п е р и о д о м и н д у к ц и и , т . е. в р е м е н е м , в течение к - р о г о п р о и с х о д и т с а м о у с к о р е н и е р е а к ц и й до в о з н и к н о в е н и я горения или взрыва. П р а к т и ч . з н а ч е н и е в п р о ц е с с е С. имеют темп-ры С. г о р ю ч и х веществ в в о з д у х е . С т а н д а р т н о г о метода д л я и х о п р е д е л е н и я п о к а не с у щ е с т в у е т . В п р а к т и к е д л я э т и х ц е л е й н а и б о л е е ш и р о к о е п р и м е н е н и е н а ш е л ме­ тод к а п л и д л я ж и д к и х веществ и метод н а п у с к а д л я г а з о о б р а з н ы х (см. Взрывоопасные вещества). Получен­ н ы е э т и м и и л и д р у г и м и методами т е м п - р ы С. д л я одно­ го и того ж е в е щ е с т в а не я в л я ю т с я п о с т о я н н ы м и . О н и з а в и с я т от о б ъ е м а и ф о р м ы с о с у д о в , в к - р ы х п р о ­ и з в о д и л о с ь о п р е д е л е н и е , к о н ц е н т р а ц и и г о р ю ч е г о ве­ щества, давления и др. факторов. И з у г л е в о д о р о д о в н а и б о л е е в ы с о к о й т е м п - р о й С. обладают ароматич. углеводороды. Значительно ниже т е м п - р ы С. п р е д е л ь н ы х , н а ф т е н о в ы х и н е п р е д е л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в . Т е м п - р а С. у г л е в о д о р о д о в н о р м а л ь ­ ного с т р о е н и я всегда н и ж е у г л е в о д о р о д о в и з о с т р о е н и я . В к а ж д о м г о м о л о г и ч . р я д у п е р в ы й ч л е н р я д а имеет н а и б о л е е в ы с о к у ю т е м п - р у С. П р и у в е л и ч е н и и м о л . веса г о м о л о г о в т е м п - р а С. п о н и ж а е т с я . П р и з а м е н е водорода в углеводородах на г р у п п ы — О Н , — С О О Н , — С О Н т е м п - р а С. п о н и ж а е т с я . С у в е л и ч е н и е м о б ъ е м а с о с у д а т е м п - р а С. п о н и ж а е т с я , о д н а к о в с о с у д а х объемом в ы ш е 5 л она и з м е н я е т с я н е з н а ч и т е л ь н о и практически принимается постоянной; приуменьшении объема сосуда темп-ра С. в е щ е с т в п о в ы ш а е т с я и п р и н е к - р о м м а л о м объеме С. п р е к р а щ а е т с я . Это я в л е н и е и с п о л ь з у е т с я д л я п р е к р а щ е н и я г о р е н и я г а з о в ы х сме­ сей в о г н е п р е г р а д и т е л я х , в з р ы в о б е з о п а с и ы х с в е т и л ь ­ никах и электродвигателях. С увеличением концен­ т р а ц и и г о р ю ч е г о в е щ е с т в а в смеси темп-ра С. п о н и ­ ж а е т с я ; с а м а я н и з к а я т е м п - р а С у смесей, и м е ю щ и х с т е х и о м е т р и ч . к о н ц е н т р а ц и ю . У т в е р д ы х веществ темп-ра С. и з м е н я е т с я от тех ж е ф а к т о р о в , ч т о и у г а з о в , н о , к р о м е т о г о , она з а в и с и т т а к ж е от и з м е л ь ч е н н о с т и в е щ е с т в а : ч е м т о н ь ш е и з м е л ь ч е н о в е щ е с т в о , тем н и ж е т е м п - р а С. Г о р ю ч и е в е щ е с т в а , и м е ю щ и е т е м п - р у С . н и ж е темп-ры о к р у ж а ю щ е й с р е д ы , в о с п л а м е п я ю т с я без п р е д в а р и ­ т е л ь н о г о н а г р е в а . Т а к и е вещества н а з . с а м о в о з ­ г о р а ю щ и м и с я ( С м . Огнеопасные вещества). Лит.: С е м е н о в Н . Н . , Ц е п н ы е р е а к ц и и , Л . , 1934; X и т р и н Л . Н . , Ф и з и к а г о р е н и я и в з р ы в а , Ж., ЪЫ; К о н ­ д р а т ь е в В . Н . , Кинетика химических газовых реакций, М . , 1958; Л е г к о в о с п л а м е н я ю щ и е с я и г о р ю ч и е ж и д к о с т и . С п р а ­ в о ч н и к , п о д о б щ . р е д . Н . А . Т а р а с о в а - А г а л а к о в а , М . , 1956; Т а у б к и н С. И . , Б а р а т о в А. Н., Н и к и т и н а Н , С , Справочник п о ж а р о о п а с н о с т и твердых веществ и мате­ р и а л о в , М . , 1961. П. Г. Демидов. С А М О Д И Ф Ф У З И Я — с а м о п р о и з в о л ь н о е и непре­ рывное перемешивание частиц в газе, жидкости или т в е р д о м теле в р е з у л ь т а т е т е п л о в о г о д в и ж е н и я . С. проявляется в выравнивании изотопного состава, а т а к ж е в п р о ц е с с а х и з м е н е н и я формы т в е р д ы х т е л в р е з у л ь т а т е п е р е м е щ е н и й ч а с т и ц под действием внеш­ них сил (тяжести, поверхностного н а т я ж е н и я и др.). Ч т о б ы с д е л а т ь С. д о с т у п н о й н а б л ю д е н и ю , п р и м е н я ю т и з о т о п н ы е и н д и к а т о р ы . С к о р о с т ь С. х а р а к т е р и з у е т с я к о э ф ф . С. D° (см /сек); поток ч а с т и ц п р и С. / = = — D° grad С, где С — к о н ц е н т р а ц и я ч а с т и ц , grad С — г р а д и е н т к о н ц е н т р а ц и и . Методы и з м е р е н и я к о э ф ф . С. в основном т а к и е ж е , к а к д л я к о э ф ф . диффузии. Исполь­ зуют т а к ж е методы и з м е р е н и я к о э ф ф . С., о с н о в а н н ы е на о п р е д е л е н и и с к о р о с т и д е ф о р м а ц и и однородного т е л а в поле т я ж е с т и , с к о р о с т и п р и п е к а н и я ш а р и к а и л и п р о в о л о ч к и к п о в е р х н о с т и и з того ж е в е щ е с т в а , с к о р о с т и в я з к о й п о л з у ч е с т и под н а г р у з к о й п р и темпр а х , б л и з к и х к точке п л а в л е н и я , и т. д. П р и и з м е р е н и и к о э ф ф . С. в ж и д к о с т я х и г а з а х необходимо п р и н и м а т ь меры д л я п р е д о т в р а щ е н и я к о н в е к ц и и , и н а ч е р е з у л ь ­ т а т ы о к а ж у т с я з а в ы ш е н н ы м и . К о э ф ф . С. в ы ч и с л я ю т с п о м о щ ь ю обычных д и ф ф у з и о н н ы х у р - н и й . 2 К о э ф ф . С. з а в и с и т от т е м п - р ы . В с л у ч а е г а з о в он п р о п о р ц и о н а л е н Т^ . З а в и с и м о с т ь его от темп-ры в т в е р д ы х и ж и д к и х т е л а х о п и с ы в а е т с я с достаточной точностью в ы р а ж е н и е м : D° = D exp ( — Е / В Т ) , где D — п р е д э к с п о н е н ц и а л ь н ы й м н о ж и т е л ь , Е — энер­ г и я а к т и в а ц и и С. (в кал/молъ), R — универсальная г а з о в а я п о с т о я н н а я . З н а ч е н и я D и Е д л я и е к - р ы х ве­ щ е с т в п р и в е д е н ы в т а б л и ц а х ф и з и ч . в е л и ч и н . Экспо­ н е н ц и а л ь н ы й з а к о н з а в и с и м о с т и Л ° от Т я в л я е т с я следствием а к т и в а ц и о н н о г о м е х а н и з м а С , п р и к-ром д л я п е р е м е щ е н и я ч а с т и ц ы и з одной т о ч к и в д р у г у ю необходимо п р е о д о л е т ь э н е р г е т и ч . б а р ь е р . Н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н ы т . н а з . в а к а н с и о н н ы й м е х а н и з м , когда С. п р о и с х о д и т путем п е р е м е щ е н и я ч а с т и ц п о н е з а н я ­ т ы м у з л а м к р и с т а л л и ч . р е ш е т к и — в а к а н с и я м , и ме­ х а н и з м С. по м е ж д у у з л и я м (см. Дефекты структуры). Э н е р г и я а к т и в а ц и и п р и в а к а н с и о н н о м м е х а н и з м е скла­ дывается из энергии образования вакансии и энергви, н е о б х о д и м о й д л я п е р е с к о к а атома и з з а н я т о г о узла 2 Q