* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

713 РУБИДИЙ 714 2 2 2 нением д в у х п о с л е д н и х , я в л я ю т с я а л ю м о с и л и к а т а м и (преим, к а л и я ) и в с т р е ч а ю т с я почти и с к л ю ч и т е л ь н о в пегматитовых ж и л а х , отвечающих н а и б о л е е н и з к о ­ температурным о б р а з о в а н и я м и х а р а к т е р и з у ю щ и х с я обилием м и н е р а л о в л и т и я , П р а к т и ч . значение д л я и з в л е ч е н и я Р . (попутно с литием) имеют л е п и д о л и т и ц и н н в а л ь д и т (см. Литий). В лепидолите содержание Р. может достигать 3,7% , с ч и т а я на о к и с ь , но обычно оно с о с т а в л я е т 0 , 6 — 0 , 8 % и р е ж е более 1 % ; в ц и н н в а л ь д и т е м а к с и м а л ь н о е с о д е р ж а н и е Р . не п р е в ы ш а е т 0,8— 0,9%, а обычное — значительно н и ж е . В к о н ц е н т р а ­ т а х этих м и н е р а л о в , п о с т у п а ю щ и х на п е р е р а б о т к у , с о д е р ж а н и е Р . , естественно, еще м е н ь ш е . В а ж н е й ш и е промышленные месторождения лепидолита находятся в Юго-Зап. Африке и Южной Родезии, циннвальдита — в Ч е х о с л о в а к и и . В п р о ц е с с е в ы в е т р и в а н и я г о р ­ н ы х пород и м и н е р а л о в Р . в ы н о с и т с я и попадает в м и н е р а л ь н ы е и с т о ч н и к и , в м о р с к у ю , о з е р н у ю и под­ земные воды. И з м и н е р а л ь н ы х и с т о ч н и к о в и м о р с к о й воды Р . переходит в с о л я н ы е о т л о ж е н и я , чем объяс­ н я е т с я его присутствие в с е л и т р е , з а л е ж а х к а л и й н ы х м и н е р а л о в — сильвина КС1 и к а р н а л л и т а K C L M g C l * 6 Н 0 . П о с л е д н и й м и н е р а л м о ж е т иметь в а ж н о е п р а к ­ тич. значение, т. к . , н е с м о т р я на невысокое с о д е р ж а ­ ние в нем Р . (0,015—0,04% х л о р и д а Р . ) , п е р е р а б а т ы ­ в а е т с я в огромных к о л и ч е с т в а х с целью п о л у ч е н и я м е т а л л и ч . м а г н и я и соединений к а л и я . К р у п н е й ш и м и месторождениями карналлита являются всемирно известные Соликамское (СССР) и Стасфуртское 2 2 Физические и химические с в о й с т в а . Компактный Р . — серебристо-белый м е т а л л , имеющий на свежем срезе м е т а л л и ч . блеск. В в а к у у м е и л и атмосфере инерт­ ного г а з а с о х р а н я е т б л е с т я щ у ю п о в е р х н о с т ь и по внешнему виду не о т л и ч а е т с я от д р у г и х м е т а л л о в . П л о т н . Р^: 1,532 (20°) и 1,475 (39°). П р и о х л а ж д е н и и Р . кристаллизуется в кубич. объемноцентрированной р е ш е т к е , а = 5,62 А (—173°) и 5, 70 А (0°). Ат. радиус 2,48 А, ионный радиус R b 1,49 А. Т. п л . 39°, т. к и п . 696°. Летучесть Р . на в о з д у х е з н а ч и т е л ь н а ; д а в л е н и е п а р а (мм рт. ст.): 1 (294°), 10 (387°), 100 (519°), 200 (569°), 400 (628°), 760 (696°). У д . теплота п л а в л е н и я 6,1 кал/г, уд. теплота и с п а р е н и я 212 кал/г; уд. тепло­ емкость (кал/г-град.) : 0,0907 (50°), 0,0802 (20°); среднее значение 0,0913 (39—126°). Т е р м и ч . коэфф. линейного р а с ш и р е н и я 9 Ю ~ ( 2 0 ° ) ; теплопроводность (кал/см-сек-град): 0,075 (50°), 0,07 (39°). У д . электрич. с о п р о т и в л е н и е (мком-см): 11,6 (0°), 13,4 (35°), 19,6 (40°), 23,15 (50°), 25,32 (75°), 27,47 (100°); т е м п е р а т у р ­ н ы й коэфф. э л е к т р о с о п р о т и в л е н и я 0,006 (0°). Р. п а р а ­ магнитен, уд. м а г н и т н а я восприимчивость + 0,09•10~ (18°). Р . — в я з к и й м е т а л л , п р и обычной темп-ре имеющий почти п а с т о о б р а з н у ю консистенцию. В я з ­ к о с т ь Р . (спуаз) : 0,6734 (38°); 0,6258 (50°); 0,4844 (99,7°); 0,4133 (140,5°) и 0,3234 (220,1°). Твердость по Моосу 0,3, по Б р и н е л л ю 0,022 кГ/мм . Изменение объема п р и п л а в л е н и и + 2 , 5 % ; д а в л е н и е истечения 0,08 кГ/мм (22°), м о д у л ь у п р у г о с т и 240 кГ/мм . о + 5 6 2 2 2 давлении и главными продуктами реакции являются п е р е к и с ь Rb 0 и н а д п е р е к и с ь Rb0 . Известно п р о м е ж у т о ч н о е к и с л о р о д н о е соединение R b 0 и л и R b ( 0 ) , к-рое м о ж н о р а с с м а т р и в а т ь к а к двойное типа R b 0 - 2 R b 0 . О к и с ь R b 0 обра­ зуется при окислении Р. в специальных условиях при недостаточном доступе к и с л о р о д а . С водой Р . р е а г и ­ р у е т чрезвычайно бурно (обычно со в з р ы в о м ) с о б р а з о ­ ванием г и д р о о к и с и Р . и выделением Н , к - р ы й м г н о ­ венно в о с п л а м е н я е т с я ; з а м е т н а я с к о р о с т ь р е а к ц и и н а б л ю д а е т с я д а ж е н и ж е —100°, т. е. Р . р а з л а г а е т д а ж е лед. Г и д р о о к и с ь P. R b O H — б е с ц в е т н ы е к р и с т а л л ы , п л а в я щ и е с я п р и 301°; и з в о д н ы х р - р о в в ы д е л я е т с я в виде к р и с т а л л о г и д р а т о в : м о н о г и д р а т R b O H - H 0 к р и с т а л л и з у е т с я выше 100°, д и г и д р а т R b 0 H - 2 H 0 о б р а з у е т с я п р и медленном и с п а р е н и и раствора н а д H S 0 п р и 15°. Р а с т в о р и м о с т ь R b O H 1833 г/л (15°), темп-рный коэфф. растворимости о т р и ­ ц а т е л ь н ы й . Гидроокись Р . и ее к о н ц . р-ры р а з р у ш а ю т стекло п р и обычной темп-ре, п р и н а г р е в а н и и она п р о ­ я в л я е т себя к а к с и л ь н о а г р е с с и в н о е вещество по отно­ шению ко многим м а т е р и а л а м . П о л у ч а е т с я R b O H по р е а к ц и и м е ж д у с у л ь ф а т о м Р . и В а ( О Н ) в р а с т в о р е . Р . непосредственно с о е д и н я е т с я (с воспламенением) с г а л о г е н а м и с о б р а з о в а н и е м солей г а л о г е н о в о д о р о д н ы х к-т. И з в е с т н ы т а к ж е соли Р . , о б р а з о в а н н ы е к и с л о ­ родсодержащими кислотами галогенов,— R b C l 0 , RbC10 , R b B r 0 , R b J 0 , R b J 0 . С серой P. соеди­ н я е т с я со в з р ы в о м , о б р а з у я р а с т в о р и м ы й в воде с у л ь ф и д Rb S. Известны и п о л и с у л ь ф и д ы Р . , полученные п р и взаимодействии м е т а л л и ч . Р . с серой в ж и д к о м а м м и а к е в с п е ц и а л ь н ы х у с л о в и я х . П р и непосредственном взаимодействии Р . с Н (при 300—350° в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в и л и под д а в ­ лением 50—100 атм) о б р а з у е т с я г и д р и д RbH — бесцветное м е л к о к р и с т а л л и ч . вещество к у б и ч . син­ гонии с р е ш е т к о й типа NaCl; д а в л е н и е д и с с о ц и а ц и и R b H достигает 760 мм рт. ст. п р и 364°. Г и д р и д Р . — неустойчивое соединение, о к и с л я ю щ е е с я под действи­ ем в л а г и в о з д у х а с воспламенением; р а з л а г а е т воду и с п и р т с выделением Н и о б р а з о в а н и е м соответст­ венно г и д р о о к и с и и а л к о г о л я т а Р . С азотом в о б ы ч н ы х у с л о в и я х Р . не с о е д и н я е т с я . Н и т р и д R b N может быть п о л у ч е н п р и взаимодействии п а р о в Р . с азотом в поле тихого э л е к т р и ч . р а з р я д а ; мало у с т о й ч и в и лег­ ко р а з л а г а е т с я водой с о б р а з о в а н и е м г и д р о о к и с и Р . и N H . Растворяясь в жидком аммиаке, Р. образует а м и д R b N H (р-р п р и этом о к р а ш и в а е т с я в темносиний цвет), к-рый после и с п а р е н и я N H в ы д е л я е т с я в виде бесцветных и г л о о б р а з н ы х к р и с т а л л о в , п л а в я ­ щ и х с я п р и 285°, с и л ь н о п о г л о щ а ю щ и х кислород и энергично р е а г и р у ю щ и х с водой. 2 3 4 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 3 4 3 3 4 2 2 2 3 3 2 3 Н о р м а л ь н ы й п о т е н ц и а л Р . —2,92 в; э л е к т р о д н ы й п о т е н ц и а л Р . в р а с п л а в е —2,7 в. Работа выхода элект­ рона 2,09 эв. П а р ы Р . о к р а ш и в а ю т п л а м я в г о л у б о в а т о к р а с н ы й цвет. Во всех с о е д и н е н и я х Р . одновалентен. Ион Р . х а р а к т е р и з у е т с я н е б о л ь ш и м коэфф. п о л я р и з а ­ ц и и (0,5) и большим коэфф. п о л я р и з у е м о с т и (1,87); н е в ы с о к и й коэфф. п о л я р и з а ц и и о п р е д е л я е т з н а ч и т е л ь ­ ную термич. устойчивость солей Р . по с р а в н е н и ю с соединениями L i , Na, К и способность Р . о б р а з о ­ вывать п р о ч н ы е соединения с к о м п л е к с н ы м и а н и о ­ нами. Р . обладает высокой р е а к ц и о н н о й способностью. С кислородом с о е д и н я е т с я с мгновенным воспламене­ нием; взаимодействие н а ч и н а е т с я п р и весьма н и з к о м С фосфором Р . п р и обычных у с л о в и я х в з а и м о д е й ­ ствует со взрывом; в в а к у у м е о б р а з у е т с я м а л о и з у ­ ченный ф о с ф и д P. R b P . Д л я Р . и з в е с т н ы р а з н о ­ о б р а з н ы е п р о и з в о д н ы е фосфорных к-т; они п о в т о р я ю т весь р я д подобных соединений, х а р а к т е р н ы й д л я б л и ­ жайшего аналога Р . — к а л и я . Р. при нагревании непо­ средственно взаимодействует с у г л е р о д о м , о д н а к о к а р б и д P. R b C не я в л я е т с я х а р а к т е р н ы м д л я Р . соединением; R b C р а з л а г а е т с я водой с о б р а з о в а ­ нием г и д р о о к и с и Р . и а ц е т и л е н а . П р и н а г р е в а н и и Р . с элементарным к р е м н и е м в атмосфере а р г о н а п р и 600° о б р а з у е т с я с и л и ц и д P. RbSi. С и л и ц и д Р . очень чувствителен к в л а г е и п р и в з а и м о д е й с т в и и с водой и р а з б . к-тами р а з л а г а е т с я со в з р ы в о м . В ы ш е 300° Р . р а з р у ш а е т с т е к л о , в о с с т а н а в л и в а я к р е м н и й из S i O и с и л и к а т о в . Р . о б р а з у е т с п л а в ы с д р у г и м и щелочными и щелочноземельными металлами, с Hg, Sb, B i , A u ; с п л а в ы с т р е м я п о с л е д н и м и м е т а л л а м и обладают э л е к т р о н н о й эмиссией под д е й с т в и е м света. Р. бурно р е а г и р у е т со всеми к и с л о т а м и с выделени­ ем Н и о б р а з о в а н и е м соответствующих с о л е й . Из 5 2 2 2 2 a 2