* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

709 4 9 РТУТЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 3 710 х л о р и д ) ; mp п - С Н О С Н > а-С Н >п-С Н СН >л1-С Н СН >С Н5 п-С1С Н > СН > С Н > С Н > С Н С Н > С ( G H ) 6 4 3 1 0 7 в 4 3 в 4 8 в в 4 3 2 5 3 7 в 5 3 3 S О + H f f х 2 — XHg JT1 S HgX В этом р я д у слева стоят более э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н ы е , по К а р а ш у , р а д и к а л ы (имеющие б о л ь ш е е сродство к протону) и в п е р в у ю очередь о т щ е п л я ю щ и е с я п р и д е й с т в и и НС1, н а п р . : C H HgC H + HCl e 5 2 5 >- C H + C l H g C H e 6 2 5 Легко меркурируются фенолы, антрацен, ароматич. а м и н ы . Б е н з о л требует у ж е м н о г о ч а с о в о г о к и п я ч е н и я с ацетатом ртути. В ароматич. ряду меркурирование н а п р а в л я е т с я обычно в орто- и п а р а - п о л о ж е н и я ( н е з а в и с и м о от п р и р о д ы з а м е с т и т е л я ) . Г л а в н ы й недо­ статок м е р к у р и р о в а н и я к а к синтетич. метода — о б р а ­ з о в а н и е смеси и з о м е р о в п о л о ж е н и я и п о л и м е р к у р и р о в а н н ы х соединений. К р о м е того, м н о г и е у г л е в о д о р о д ы требуют слишком жестких условий и меркурируются с н е д о с т а т о ч н ы м выходом. В а л и ф а т и ч . р я д у к м е р к у р и р о в а н и ю способны т о л ь к о с о е д и н е н и я с п о д в и ж ­ н ы м и а т о м а м и водорода ( а л ь д е г и д ы , к е т о н ы , с л о ж н ы е эфиры). 3. Д и а з о м е т о д о м (Несмеянова -реакция), заключаю­ щимся в разложении двойных диазониевых солей (с с о л я м и ртути) п о р о ш к о м меди: G H N X 6 5 2 К а к видно и з п р и в е д е н н о г о р я д а , а р о м а т и ч . соедине­ н и я р т у т и более р е а к ц и о н н о с п о с о б н ы , чем ж и р н ы е . Это к а с а е т с я не т о л ь к о п р о т о л и з а , но и д р у г и х р е а к ­ ций, в к-рых затрагивается С—Hg-связь. Галогены л е г к о р а з р ы в а ю т эту с в я з ь : C H HgBr+Br e 5 2 *C H Br+HgBr e 5 a О к и с л ы а з о т а р е а г и р у ю т след. о б р а з о м : R Hg + N 0 — У RNO + RHgN0 2 2 4 8 Ar Hg + 2N 0 2 3 3 —•-ArHgNC^ + ArN + N O j Калий, натрий, литий, алюминий и нек-рые другие м е т а л л ы в ы т е с н я ю т ртуть из ее с о е д и н е н и й с о б р а з о ­ в а н и е м соответствующих м е т а л л о о р г а н и ч . с о е д и н е ­ ний: 3 R H g + 2Al — • 3 R A l + 3Hg 2 a HgX 2 + 2Gu — * C H H g X + G u X + N 6 5 2 2 2 Этот метод не имеет о г р а н и ч е н и й , с в о й с т в е н н ы х д в у м первым, но применим только в ароматич. р я д у и к нек-рым гетероциклич. соединениям. 4. З а м е щ е н и е м в о р г а н и ч . соединении г а л о г е н а р т у т ь ю (метод М и х а э л и с а ) . Д е й с т в и е а м а л ь г а м ы н а т ­ рия на арил- и алкилгалогениды приводит к полнозам е щ е н н ы м Р . с. R C l + Na,:Hg — > R H g + N a C l 2 из Р . с. м о г у т быть п о л у ч е н ы о л о в о о р г а н и ч . с о е д и н е ­ ния: R Hg + SnX * R S n X + Hg R H g + SnCl — • R S n C l + HgCl 2 2 2 2 2 4 2 2 3 таллийоргаиич. соединения нек-рых других элементов: 2 3 2 ж органич. соединения 2R Hg + T i e i — > R T l C l + 2RHgCl 5. З а м е н а к и с л о т н ы х о с т а т к о в в а р и л б о р н ы х и с у л ь финовых к-тах р т у т ь ю : R S 0 H + H g C l — • R H g C l + so + HC1 ArB (OH) + H g X + NaOH — УArHgX +B (OH) + NaX ArHgX + Ar&B (OH) + NaOH — У ArHgAr& + В (OH) + NaX 2 2 2 2 2 a 2 3 П р и о б л у ч е н и и У Ф - с в е т о м Р . с. р а з л а г а ю т с я с выде­ лением металлич. ртути и различных продуктов (в з а в и с и м о с т и от р а с т в о р и т е л я и с т р о е н и я Р . с ) ; п р и этом п р о м е ж у т о ч н о о б р а з у ю т с я свободные р а д и ­ к а л ы . Х л о р а н г и д р и д ы к а р б о н о в ы х к-т с Р . с. д а ю т кетоны: R H g + R&COCl — У RGOR& + RHgCl 2 Эти р е а к ц и и п р о т е к а ю т б ы с т р о и с х о р о ш и м и в ы х о д а ­ м и , н о доступность и с х о д н ы х с о е д и н е н и й н а л а г а е т определенные ограничения. 6. П р и с о е д и н е н и е м солей р т у т и к н е п р е д е л ь н ы м с о е д и н е н и я м . Этим способом п о л у ч а ю т к в а з и к о м п л е к с ­ ные соединения; RCH=CHR+HgX 2 И н т е р е с н о , что сс-меркурированные карбонильные с о е д и н е н и я р е а г и р у ю т в этом с л у ч а е с п е р е н о с о м р е а к ­ ционного центра: > RCH-GHR X HgX сШг^сн^сР* 2 0 3 н + C I C O R — Н С1 + CH -CHOCOR& R г г 8 R G = G H + H g X a —>• R G = G H H g X X И з у ч ени ем р еа к ц и й Р . с. с со еди н е н и я м и р ту т и , меченными H g , у с т а н о в л е н о , .что Р . с. способны 23»