* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

693 РОДИЯ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ—РОДОПСИН (NH ) N0 ](N0 ) рость р е а к ц и и : 3 5 3 3 3 694 2 Р . р . — с а м ы й у д о б н ы й и р а с п р о с т р а н е н н ы й метод п о л у ч е н и я р - а м и н о к и с л о т , его ш и р о к о п р и м е н я ю т д л я синтеза р а з л и ч н ы х г е т е р о ц и к л и ч . соединений р я д а п и р и м и д и н а и и м и д а з о л а . М н о г и е из с о е д и н е н и й , полученные с помощью Р. р . , обладают интересным ф и з и о л о г и ч . действием. Т а к , р - д и и о д т и р о з и н («бетазин»), п р и м е н я ю т д л я л е ч е н и я т и р е о т о к с и к о з о в . Р . р. о т к р ы т а В . М. Р о д и о н о в ы м (и Е . Ф, М а л е в и н ской) в 1926. Лит.: Р о д и с . 327—674; С у В е й г а н д К., п е р . с н е м . , ч . 2, о н о в В . М . , И з б р а н н ы е т р у д ы , М . , 1958, в о р о в Н . Н . , 1см. п р и м е ч а н и я ] , в к н . ; Методы эксперимента в органической химии, М . . 1952, с . 665—68. Е. М. Рохлин. 2 на м о л е к у л у Н 0 м е н ь ш е , чем ско­ 3 2 [Со ( N H ) , N 0 p + H 0 7^ 3 [Со ( N H ) H 0 ] + + N O " 3 5 2 3 но б о л ь ш е , чем в с л у ч а е а н а л о г и ч н о й р е а к ц и и у [ I r ( N H ) N 0 ] -HOHa. Я. Я. Желиговская. РОДОПСИН (зрительный пурпур) — хромопротеид, с в е т о ч у в с т в и т е л ь н ы й р о з о в ы й п и г м е н т ф о т о р е ц е п ­ торов ж и в о т н ы х и ч е л о в е к а , с о с т о я щ и й из б е л к а - о п сипа и простетич. г р у п п ы — р е т и н а л я ( р и с . 1), я в + 3 5 3 РОДИЯ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Ро­ дий я в л я е т с я одним из н а и б о л е е х а р а к т е р н ы х м е т а л л о в - к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л е й . В своих к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и я х R h п р е и м . 3-валентен. И з в е с т н о н е ­ сколько комплексов 4-валентного Rh, напр. N a [ R h F ] , Cs [ R h C l ] и одновалентного, напр. Na [Rh (CH COO) ]. Двухвалентный Rh комплексных с о е д и н е н и й не о б р а з у е т . К о о р д и н а ц и о н н о е число од­ но- и трехвалетного Rh равно шести. Описаны следую­ щ и е т и п ы к о м п л е к с н ы х соединений R h (из н и х т и п ы 1—6 и з в е с т н ы т о л ь к о д л я 3 - в а л е н т н о г о Rh). 3 7 2 6 2 2 3 4 1. Г е к с а м и и ы — н а п р . [ R h E n ] C I (En = N H - C H - C H -NH ). 2. П е н т а м и н ы — н а п р . [ R h ( N H ) X ] Х ( Х = С 1 , Вг, N O ) . 3. Т е т р а м и н ы — н а п р . [ R h ( N H ) ( N 0 ) ] N 0 . 4. Т р и а м и н ы — н а п р . К [ R h ( N H ) ( S 0 ) ] . 5. Д и а м и н ы — н а п р . К [ R h ( D H ) X ] , г д е GH -C=N-OH D H это [ CH -C = N~OH 6. С о е д и н е н и я т и п а м о н о а м и н а — н а п р . [ R h C l 5 A s R ] ; [ R h ( A s R ) ] , где R - C H , С Н . 7. А ц и д о к о м п л е к с ы -~ и з в е с т н ы д л я 3- и 4 - в а л е н т н о г о Rh> напр. ( N H ) [ R h (N0 ) ], Na [Rh СЦ], Cs [RhCI J» N a [ R h (S0 ) ] и др. 8. М н о г о я д е р н ы е к о м п л е к с ы , н а п р . M e R h Х ( X = G I , Вг), 3 a 2 3 2 2 3 5 2 a 3 4 2 2 2 3 3 3 3 3 2 2 s 2 3 3 2 3 6 3 3 2 5 3 4 2 6 3 2 6 3 3 3 3 2 9 Р и с . 1. С х е м а т и ч е с к а я м о д е л ь н а р у ж н о г о с е г м е н т а п а л о ч к и сетчатки, диска, молекулы зрительного пигмента и при­ к р е п л е н и е р е т и н а л я к о п с и н у ( п о У о л к е н у , 1963). Na [Rh 3 2 (HCOO)*] — известны д л я Rh(III) и Rh(I). Образование комплексов других типов д л я родия н е х а р а к т е р н о . Вследствие с р а в н и т е л ь н о в ы с о к о й сте­ п е н и к о в а л е н т и о с т и с в я з е й R h [ I I I ) —• адденд извест­ ны к о м п л е к с н ы е п р о и з в о д н ы е R h (111), с о д е р ж а щ и е во в н у т р е н н е й сфере з а м е с т и т е л и н е с к о л ь к и х р а з л и ч н ы х типов. И з в е с т н ы геометрич. и з о м е р ы н е к - р ы х т а к и х к о м п л е к с о в , н а п р . цис- и транс- [ R h ( C 0 ) C l ] K . Геометрич. и з о м е р ы о б л а д а ю т с р а в н и т е л ь н о в ы с о к о й у с т о й ч и в о с т ь ю , причем менее у с т о й ч и в ы е п р и н а г р е ­ в а н и и в р-ре м о г у т п е р е х о д и т ь в более у с т о й ч и в ы е . Так, при длительном кипячении раствора цис-тт [Rh(C 0 ) Cl ] можно практически полностью пере­ вести в т р а н с - и о н [ R h ( C 0 ) С 1 ] ~ . Н е к - р ы е ц и к л и ч . с о е д и н е н и я R h ( l l l ) р а з д е л е н ы на оптич. и з о м е р ы . Т а ­ к о в ы [ R h E n ] C l , K [ R h ( C 0 ) ] . В р а с т в о р а х оптиче­ ски активных форм наблюдается рацемизация, проте­ к а ю щ а я , о д н а к о , с и з м е р и м о й с к о р о с т ь ю . По с р а в н е ­ нию с соответствующими комплексами трехвалентных I r и Со г е о м е т р и ч е с к и е и оптические и з о м е р ы сое­ динений Rh отличаются промежуточной устойчи­ востью. Описаны координационные полимеры нек-рых комплексов Rh(III), напр. [Rh-(As(CH ) } Cl ], [Rh {As(CH ) } ][RhCl ], [Rh{As(CH ) } ] [RhCl As(CH ) ]. И з о м е р и я д р у г и х типов д л я Rh ( I I I ) н е х а р а к т е р н а . Вследствие крайней малочисленности известных ком­ п л е к с о в R h в валентном с о с т о я н и и , о т л и ч н о м от т р е х , и з о м е р и я этих соединений н е и з у ч е н а . К о м п л е к с ы Rh(III) характеризуются прочностью, промежуточ­ н о й м е ж д у 3-валентными I r и Со. П о э т о м у р е а к ц и и в н у т р и с ф е р н о г о з а м е щ е н и я п р о т е к а ю т со с к о р о с т я м и , лежащими между величинами, характерными для соединений I r ( I I I ) и С о ( Ш ) . Н а п р . , с к о р о с т ь р е а к ­ ции замещения внутрисферной NOg-группы в [ R h 3 4 2 2 3 3 _ 2 4 2 2 3 2 4 2 2 3 3 3 3 4 3 3 3 3 3 3 3 6 6 3 3 6 3 5 3 3 л я ю щ е г о с я а л ь д е г и д о м в и т а м и н а А (см. Ретинол). В Р . на м о л е к у л у о п с и н а п р и х о д и т с я о д н а м о л е к у л а р е т и н а л я . Р . — один из 4 з р и т е л ь н ы х п и г м е н т о в , н а ­ ходящихся в фоторецепторных клетках сетчатки гла­ за ( н а р у ж н ы х ч л е н и к а х п а л о ч е к и к о л б о ч е к ) . Н а р у ж ­ н ы е ч л е н и к и п р е д с т а в л я ю т собой п л а с т и н ч а т у ю с т р у к ­ т у р у , с о с т а в л е н н у ю из н а л о ж е н н ы х д р у г на д р у г а дисков с двойными мембранами. Молекулы Р . диамет­ ром о к . 50 А р а с п о л о ж е н ы по в с е й п о в е р х н о с т и дис­ ка; хромофор молекулы лежит перпендикулярно длин­ н о й оси п а л о ч к и . Р . с о с т а в л я е т более 35% с у х о г о веса п а л о ч е к л я г у ш к и и 13% с у х о г о веса п а л о ч е к крупного рогатого скота. Известно 4 з р и т е л ь н ы х п и г м е н т а , о б р а з о в а н н ы х из двух производных витаминов А и А (ретиналь! и р е т и н а л ь ) и д в у х р а з н о в и д н о с т е й о п с и н а (опсин п а ­ л о ч е к и о п с и н к о л б о ч е к ) : собственно Р . ( ^ 5 0 0 ммк), и о д о п с и н (^ 562 ммк), п о р ф и р о п с и н (^макс 522 ммк) и ц и а н о п с и н ( ^ м а к с 620 ммк). Р . и иодопсин встречаются в фоторецепторах большинства позвоночных и беспозвоночных животных, порфироп­ с и н — в п а л о ч к а х п р е с н о в о д н ы х рыб и н е к - р ы х а м ­ ф и б и й , ц и а н о п с и н — у н е к - р ы х п р е с н о в о д н ы х рыб и черепах. Р. не п о л у ч е н в к р и с т а л л и ч . с о с т о я н и и ; обычно и з у ­ ч а ю т с я д и г и т о н и н о в ы е э к с т р а к т ы Р . Д и г и т о н и н об­ р а з у е т с Р . к о л л о и д н ы е а г р е г а т ы с м о л . в. о к . 300 ООО. Мол. в. Р . , выделенного из с е т ч а т к и р а з л и ч н ы х ж и ­ в о т н ы х , с о с т а в л я е т 32 ООО —- 60 000; к о э ф ф . м о л я р ­ ной э к с т и н к ц и и е = 4 0 600 см !моль-эквивалент ре­ т и н а л я , рК 4,47 ( Р . л я г у ш к и ) и 5,4 ( Р . к р у п н о г о р о ­ гатого с к о т а ) . С п е к т р Р . к р у п н о г о р о г а т о г о с к о т а п р и в е д е н на р и с . 2. П р и д е й с т в и и света на Р . п р и к о м н а т н о й темп-ре его п и к п р и ^ с 498 ммк п р о п а д а ­ ет и п о я в л я е т с я м а к с и м у м в о б л а с т и ^ акс370 ммк. Этот пик определяется стабильным продуктом выцветания Р.—&индикатором ж е л т ы м , спектр кото­ рого с и л ь н о з а в и с и т от р Н среды. О п с и н о в а я часть с п е к т р а ( ^ а к с = 2 7 8 ммк) п р и о б е с ц в е ч и в а н и и н е изме­ няется. Точно н е у с т а н о в л е н о к а к в Р . х р о м о ф о р с в я з а н с опсином. Б о л ь ш и н с т в о а в т о р о в с ч и т а ю т , что с в я з ь г 2 2 м а к с м а к с 2 5 0 0 м а К М М