* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

687 РОДАНИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА—РОДИЙ масла. 688 Р . к. л е г к о S - C N У I -Н 0 S-CN 2 и д р . ) ; п а р а ф и н ы к действию родана инертны. Д л я (Синтеза и м е ю щ и х п р а к т и ч е с к о е з н а ч е н и е а л к и л т и о пианатов используют удобный метод косвенного Р . , з а к л ю ч а ю щ и й с я в а л к и л и р о в а н и и солей HSCN г а л о г е н а л к и л а м и , эфирами серной к-ты и сульфокис­ лот и д р . а л к и л и р у ю щ и м и агентами. Среди г а л о г е н а л к и л о в л е г ч е всего ( у ж е н а х о л о д у ) р е а г и р у ю т й о д и с ­ тые а л к и л ы , однако чаще используют бромистые а л к и л ы . Последние п р и б а в л я ю т к кипящему р - р у рода­ нида в спирте ( С Н О Н , С Н 0 Н , изо-С Н ОН и д р . ) , а ц е т о н е , р е ж е — в воде. Р . д и г а л о г е н а л к а н о в п р и в о д и т к дитиоцианатам: 3 2 5 3 7 в и з о т и о ц и а н а т ы , т. н а з . горчичные о к и с л я е т с я в родан: О 2HSCN присоединяется 3 к ненасыщенным 3 соединениям: 3 2 (СН )а C H = C H - C O C H + H S C N У(СН ) С-СН СОСН i * SCN 2 3 С1СН - СН С1 — • NCS - С Н С Н - S C N 2 2 2 2 При использовании дибромалканов чаще выделяют не дитиоцианаты, а олефины: R C H B r C H R & B r — У R C H = C H R & + 2 K B r + (SCN)a, Б е з в о д н у ю Р . к. обычно п о л у ч а ю т о б м е н н о й р е а к ц и е й KSCN с б и с у л ь ф а т о м к а л и я в т о к е Н ( п а р ы Р . к . к о н ­ денсируют в приемнике, охлаждаемом ж и д к и м азотом); в о д н ы е р - р ы Р . к. п о л у ч а ю т о б р а б о т к о й K S C N р а з б . H S 0 . С о л и Р . к . л е г к о о б р а з у ю т с я к и п я ч е н и е м се­ р ы с водными р - р а м и ц и а н и д о в : 2 2 4 KCN +S — у KSCN Р . эфирами серной к-ты дает более высокие выходы т и о ц и а н а т о в ( 8 1 % C H S C N , 87% C H S C N ) . Атом г а ­ логена в ароматич. я д р е удается заменить родангруппой лишь в редких случаях: 3 2 5 O N-/~A-CJ 2 KSCN -KC1 & o* ~{Z^~ NO0 2 2 N SN C NO, В з н а ч и т е л ь н ы х к о л и ч е с т в а х с о л и Р . к. о б р а з у ю т с я т а к ж е п р и о ч и с т к е к о к с о в ы х г а з о в . Р . к. с о д е р ж и т с я в свея«ем с о к е л у к а A l l i u m с о е р а ; с о л и Р . к . в н е б о л ь ­ ших количествах найдены в слюне и желудочном соке ж и в о т н ы х . О б н а р у ж е н и е Р . к . и ее р а с т в о р и м ы х с о ­ лей основано на образовании я р к о о к р а ш е н н ы х р-ров Р . к. с н е к - р ы м и к а т и о н а м и : с F e + — к р о в а в о - к р а с ­ ного ц в е т а , с С и — и з у м р у д н о г о , и т. д . Д л я к о л и ­ ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я Р . к . о с а ж д а ю т в виде AgSCN; последнюю определяют иодометрически: 3 3+ P. м о ж е т б ы т ь о с у щ е с т в л е н о т а к ж е п р и с о е д и н е н и е м родана и роданистоводородной к-ты к ненасыщенным соединениям: C H = C H + (SCN) — * С Н ( S C N ) - C H (SCN) (СН ) C= C H - C O C H + HSCN — У( С Н ) С - С Н С О С Н 2 2 2 3 2 8 8 2 2 а AgSCN + 3 J + 4 H 0 — * H S 0 2 2 2 4 + 5 H J + AgJ + H C N SCN Известны и другие, реже применяемые способы Р . Лит.: М е л ь н и к о в Н. Н., С у х а р е в а Н . Д . , в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, к н . 8, М , , 1959. В. Н. Фросин. РОДАНИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (тиоциан о в а я к и с л о т а , р о д а н и с т ы й водород) H S C N , м о л . в. 59,09. Д л я Р . к . и ее п р о и з в о д н ы х и з в е с т н ы д в е с т р у к ­ турные формы R - S - C = N R - N - C =S П р а к т и ч . значение имеют соли и эфиры Р . к.; т а к , н а п р . , N H S C N и KSCN ш и р о к о и с п о л ь з у ю т в а н а ­ литич. химии, тиоцианаты применяют в качестве инсектицидов и фунгицидов. Н. Фросин. РОДАНОВОЕ ЧИСЛО — ч и с л о граммов родана, п р и с о е д и н и в ш е г о с я к 100 г н е н а с ы щ е н н о г о с о е д и н е н и я , в ы р а ж е н н о е в эквивалентном количестве иода. Опре­ деление основано на взаимодействии роданового реак­ тива, содержащего (SCN) , с соединением, имеющим д в о й н ы е с в я з и . И з б ы т о к р о д а н а о п р е д е л я ю т иодо­ метрически: 4 2 (SCN) +2KJ —»2KSCN +J 2 2 I II Е с л и R — Н и л и ион металла — преобладает форма (I); о р г а н и ч . п р о и з в о д н ы е и з в е с т н ы д л я о б е и х форм (см. Тиоцианаты и изотиоцианаты). Р . к. у с т о й ч и в а л и ш ь п р и темп-рах н и ж е —90°; в этих у с л о в и я х она пред­ с т а в л я е т собой б е с ц в е т н у ю ж и д к о с т ь с о с т р ы м з а п а х о м , затвердевающую п р и — 110° в б е л у ю к р и с т а л л и ч . м а с с у . П р и п о в ы ш е н и и темп-ры до —&85° о б р а з у е т с я т р и м е р , т. н. р о д а н у р о в а я к - т а ( H S C N ) . Д а л ь н е й ш е е повышение темп-ры приводит к увеличению степени п о л и м е р и з а ц и и ; ц в е т п о л и м е р а п р и этом и з м е н я е т с я от ж е л т о г о к к р а с н о м у и т е м н о - к о р и ч н е в о м у ; о к . 3° п о л и м е р р а з л а г а е т с я . Р . к. х о р о ш о р а с т в о р и м а в воде, эфире, спирте. Конц. водные р - р ы ( > 5 % ) у ж е на х о ­ лоду распадаются с образованием H C N и ксантанового в о д о р о д а : 3 Присоединение родана к непредельным к-там ж и р о в п р о и с х о д и т и н а ч е , чем п р и с о е д и н е н и е и о д а . Е с л и п р и ­ нять йодное число д л я олеиновой, линолевой и линол е н о в о й к - т з а 1, то Р . ч. д л я э т и х ж е к - т будет соот­ в е т с т в е н н о и м е т ь з н а ч е н и е ~ 1 , 2/3 и 1/2 (с точностью 5—7%). З н а я с о д е р ж а н и е с в о б о д н ы х ж и р н ы х к - т , йодное и родановое числа, можно по специальным фор­ мулам подсчитать содержание в ж и р е олеиновой, л и ­ н о л е в о й и л и н о л е н о в о й к-т. П р и м е н я ю т Р . ч. д л я о п р е ­ д е л е н и я к о л и ч е с т в а д в о й н ы х с в я з е й в о р г а н и ч . сое­ динениях, г л . обр. д л я установления состава жиров. Лит.: Г у б е н - В е й л ь , Методы органической химии, т. 2, 4 и з д . , М . , 1963, с . 293; З и н о в ь е в А . А . , Х и м и я ж и ­ р о в , М . , 1952, с . 266. Д. Я. Васпевич. 3 H S C N —>- H C N + H N = C - N H < I s-c=s В р а з б . в о д н ы х р - р а х Р . к . с и л ь н о д и с с о ц и и р о в а н а (по с и л е о н а п р и б л и ж а е т с я к с о л я н о й к-те). С о л и Р . к . , р о д а н и д ы , —• у с т о й ч и в ы е к р и с т а л л и ч . с о е д и н е ­ н и я ( с м . , н а п р . , Калия роданид, Аммония роданид). Алкилирование роданидов алкилгалогенидами и л и алкилсульфатами приводит к образованию эфиров Р . к . (см. Тиоцианаты): KSCN +RBr -КВг *R-SCN При повышенных темп-рах эфиры Р . к. изомеризуются Р О Д И И (Rhodium) R h — х и м и ч . э л е м е н т V I I I г р . п е р и о д и ч . системы М е н д е л е е в а , п р и н а д л е ж и т к п л а т и ­ н о в ы м м е т а л л а м ; п . н. 45, а т . в. 102, 905. И м е е т один стабильный изотоп R h ; изотопы Р . с массовыми чис­ л а м и о т 95 до 110 я в л я ю т с я п р о д у к т а м и д е л е н и я у р а ­ на (их п е р и о д ы п о л у р а с п а д а с м . в ст. Изотопы). Об­ р а з у ю щ и й с я п р и этом с в ы х о д о м 3,7% R h — один и з « р е а к т о р н ы х ядов». П о п е р е ч н о е сечение з а х в а т а т е п л о в ы х н е й т р о н о в атомом Р . 156 ± 7 барн. К о н ф и ­ г у р а ц и я в н е ш н и х э л е к т р о н о в атома P. 4d 5s . Энер­ г и и и о н и з а ц и и (в эв): R h ° - ^ R h + - ^ R h + ^ R h соот­ в е т с т в е н н о р а в н ы 7,46; 18,07; 31,05. Р . б ы л о т к р ы т и в ы д е л е н в м е т а л л и ч . виде В о л л а с т о н о м в 1803. Н а з в а ­ н и е п р о и с х о д и т о т г р е ч . QOSOU — р о з а , в с в я з и с тем, что р а с т в о р ы н е к - р ы х солей Р . о к р а ш е н ы в р о з о в ы й цвет. С о д е р ж а н и е Р . в земной к о р е 1 - 1 0 ~ в е с . % . Р . н а х о д и т с я в п р и р о д е вместе с платиной и д р у г и м и пла­ тиновыми металлами. Обычно с о д е р ж а н и е Р . д а ж е в богатых рудах незначительно. Т а к , среднее содержа1 0 3 1 0 3 8 1 2 3 + 7