* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

685 РИЦИНИН—РОДАНИРОВАНИЕ 686 Лит.: О б р я д ч и к о в С. Н . , Т е х н о л о г и я н е ф т и , ч. 2, 3 и з д . , М . — Д . , 1952; С н т т и г М . , У о р р е н У., Произ­ в о д с т в о в ы с о к о а к т и в н ы х т о п л и в , п е р . с а н г л . , М . , 1957; С у х а н о в В . П., Каталитические процессы в нефтепереработ­ к е , М . , 1963; С у л и м о в А. Д . , Каталитический риформинг б е н з и н о в , М . , 1964; е г о ж е , В ы д е л е н и е а р о м а т и ч е с к и х у г ­ л е в о д о р о д о в и з н е ф т я н о г о с ы р ь я , M . 19 59; К а т а л и з в н е ф т е ­ химической и нефтеперерабатывающей промышленности, к н . 2, п о д р е д . П . Э м м е т т а , п е р . с а н г л . , М . , 19 61; Т е х н о л о ­ гические схемы п р о ц е с с о в переработки нефти в США, [пер. с а н г л - 1 , М . , 1957. В. В. Щепин. t Р И Ц И Н И Н C H 0 N , мол. в. 164,16 — а л к а л о и д к л е щ е в и н ы (Ricimis communis) сем. молочайных (Euphorbiaceae); с о д е р ж и т с я во всех ч а с т я х V з р а с т е н и я , причем в молодых зеленых л и с т ь я х до 1,3%. Р . — к р и с т а л л ы ; т. п л . I [ 201° (из воды), т. возг. 170—180720 мм; ^.N оптически неактивен; имеет н е й т р а л ь н у ю ^ р е а к ц и ю ; солей не образует; растворим в г о р я ч е й воде, нерастворим в холодной воде и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Р . о с а ж д а е т с я р-рами иода и л и х л о р н о й ртути; п р и в ы п а р и в а н и и Р . с азотной к-той о б р а з у е т с я ж е л т ы й о с т а т о к , о к р а ш и в а ю щ и й с я п р и добавлении водного р-ра а м м и а к а в п у р п у р н ы й цвет. Р . — единственный и з известных а л к а л о и д о в , со­ держащий циан-группу. В растении Р . может образо­ в а т ь с я из никотиновой к - т ы , в е р о я т н о , через д и фосфопиридиннуклеотид. М е т и л и р у е т с я Р . в растении, по-видимому, метионином. В о з м о ж е н биогенез Р . т а к ж е из л и з и н а и а - а м и н о а д и п и н о в о й к - т ы . Р . не очень токсичен, ядовитость семян к л е щ е в и н ы вызывается токсином рицином. 8 8 2 2 0 н 3 Р О Д А М И Н Ы —. ксантеповШ красители, среди к - р ы х наиболее известны р о д а м и н ы С и 6 Ж . Д л я Р . х а р а к т е р н о о б р а з о в а н и е с о л е й ( л а к о в ) . В водных р - р а х Р . о б р а з у ю т т я ж е л ы е о р г а н и ч . к а т и о н ы . Это свой­ ство Р . и с п о л ь з у ю т п р и о п р е д е л е н и и элементов, д а ю ­ щ и х в р - р а х м и н е р а л ь н ы х к-т к о м п л е к с н ы е а н и о н ы , н а п р . H [ S b C l ] , H [ S b I ] , Н [ А и В г ] , Н [ Т 1 В г ] (об­ р а з у ю т с основными родаминовыми к р а с и т е л я м и фио­ летовые к р и с т а л л и ч . осадки). Водные р - р ы родамина С имеют м а к с и м у м п о г л о щ е н и я п р и 555 и 517 ммк; п р и м е н я ю т его д л я о б н а р у ж е н и я и о п р е д е л е н и я Ga, T l , Sb, Z n , в о л ь ф р а м а т о в и д р . э л е м е н т о в . Водные р - р ы родамина 6 Ж имеют максимум п о г л о щ е н и я п р и 526 ммк; его и с п о л ь з у ю т д л я люминесцентного опре­ д е л е н и я Re ( V I I ) , I n , T l . 6 4 4 4 Лит.: Ф а й г л ь Ф., Капельный анализ органических в е щ е с т в , п е р . с а н г л . , М . , 1962; К у з н е ц о в В . И . , Б о л ь ш а к о в а Л . И . , Ж . а н а л и т . х и м и и , 1960, 15, в ы п . 5, 523. Лит.: Г е н р и Т . А . , Химия растительных алкалоидов, п е р - е а н г л . , М . , 1956, с . 32, А. А. Васильев. РИЦИНОЛЕИНОВАЯ КИСЛОТА (рицинолевая кислота) С Н 0 , м о л . в. 298, 47— в я з к а я ж и д к о с т ь , 1 8 3 РОДАН (диродан, т и о ц и а н ) , N = C — S — S — C = N , м о л . в. 116,16 — б е с ц в е т н а я , быстро р а з л а г а ю щ а я с я в обыч­ ных у с л о в и я х ж и д к о с т ь ; т. п л . — 3°; р а с т в о р и м в воде, ацетоне и д р . о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Р . п р и н а г р е в а ­ нии выше темп-ры п л а в л е н и я быстро, а в р - р а х мед­ ленно п о л и м е р и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м к р а с н о - о р а н ж е ­ вого аморфного п р о д у к т а , т. н а з . п с е в д о р о д а н a (SCN)*. Скорость п о л и м е р и з а ц и и з а в и с и т от кон­ центрации р-ра и природы растворителя; т а к , разб. р-ры в С С 1 и в смеси С Н С 0 0 Н + ( С Н С 0 ) О п р и 8— 10° х р а н я т с я в течение н е с к о л ь к и х лет; 10 н. р - р в СС1 п о л и м е р и з у е т с я п р и 20° за 35 дней на 10% и т. д. По химич. свойствам Р . н а п о м и н а е т г а л о г е н ы , в и х р я д у он стоит м е ж д у бромом и иодом. Водные р - р ы Р . постепенно разлагаются у ж е п р и комнатной темп-ре: 4 3 3 2 4 3 4 3 СН (СН ) СН(ОН)СН СН = СН(СН ) СООН 2 5 а 2 7 3 ( S C N ) + 4 H 0 —*- 5 H S C N + H S 0 + H C N a 2 2 4 смешивается со спиртом и эфиром во всех о т н о ш е н и я х (при 20°); т. к и п . 2 2 6 — 2 2 8 7 Ю мм; d \0,9496; [ а ] ^ = = 5,05; п д 1,4145. Окисление Р . к . азотной к-той приводит г л . обр. к смеси а з е л а и н о в о й и с у б е р и н о ­ вой к-т. П р и обработке серной к-той о б р а з у ю т с я к и с л ы е эфиры серной к - т ы . Под действием о к и с л о в азота Р . к. и з о м е р и з у е т с я в т р а н с - и з о м е р (рицинэлаидиновую к - т у , т. п л . 52— 53°). Р . к . этерифицируется спиртами и к и с л о т а м и обычным образом. П р и м е ж м о л е к у л я р н о м с а м о а л к и л и р о в а н и и и з Р . к. о б р а з у е т с я полимер ( С Н 0 ) „ (где п~к—8). Р . к. встречается в р а с т и т е л ь н ы х ж и ­ р а х ; ее г л и ц е р и д — г л а в н а я с о с т а в н а я ч а с т ь к а с т о р о ­ вого м а с л а . Смесь к-т, о б р а з у ю щ а я с я п р и г и д р о л и з е касторового м а с л а , часто и с п о л ь з у е т с я под н а з в а н и ­ ем Р . к. Ч и с т у ю Р . к. м о ж н о выделить и з этой смеси низкотемп-рной п е р е к р и с т а л л и з а ц и е й (—70°) из ме­ тилового с п и р т а . Р . к. и с п о л ь з у ю т д л я п о л у ч е н и я п о в е р х н о с т н о - а к ­ тивных веществ. Д л я этого ее обрабатывают серной к-той п р и 20—30° и п о л у ч е н н ы е п р о д у к т ы н е й т р а л и ­ з у ю т щ е л о ч ь ю . П о л у ч е н н ы е м ы л а обладают тем п р е ­ имуществом, что не о б р а з у ю т осадков в ж е с т к о й воде. Их используют к а к эмульгаторы, диспергирующие вещества и смачивающие средства в т е к с т и л ь н о й пром-сти. Эфиры Р . к. и п о л и р и ц и о н о л е и н о в о й к - т ы у п о т р е б л я ю т в качестве п л а с т и ф и к а т о р о в . 2 1 8 3 4 3 Р . замещает атом водорода в о р г а н и ч . с о е д и н е н и я х родан-группой — SCN (см. Роданирование), присоеди­ н я е т с я к н е н а с ы щ е н н ы м соединениям п о месту двой­ ной с в я з и , р е а г и р у е т с м е т а л л а м и с о б р а з о в а н и е м р о данидов и т. д . C H O H + (SCN) e 5 2 2 *-NsC-S-C H -OH -HSCN C H = C H + (SCN) —>-CH ( S C N ) - C H (SCN) 2Fe + 3 (SCN) —»- 2Fe (SCN), a e 4 2 2 a 2 P. п о л у ч а ю т действием брома и л и иода на соли роданистово до родной кислоты, э л е к т р о л и з о м р о д а н и д ов щелочных м е т а л л о в (напр. ,в ацетоне) и о к и с л е н и е м HSCN. Р - р ы Р . в и н е р т н ы х р а с т в о р и т е л я х ( н а п р . , в СС1 ) п р и м е н я ю т д л я о п р е д е л е н и я роданового числа. 4 В. Н. Фросин. Эфиры Р . к. Т. кип. 24 5 ° / 1 0 25 3 7 1 3 2G 3 7 1 3 27 3 7 1 3 282°/9 ?> 2 2 4 п 2 2 Р О Д А Н И Р О В А Н И Е — введение в м о л е к у л у о р г а ­ нич. соединения р о д а н - г р у п п ы SCN, Н а и б о л е е часто у п о т р е б л я е м ы м и агентами Р . с л у ж а т родан и с о л и роданисто водо родной кислоты. Р о д а н , о б л а д а я п с е в ­ догалогенными свойствами, способен непосредственно з а м е щ а т ь атом водорода S C N - г р у п п о й ( п р я м о е Р . ) . Т а к , он л е г к о р о д а н и р у е т а к т и в и р о в а н н о е а р о м а т и ч . кольцо (из фенола о б р а з у е т с я 4 - р о д а н ф е н о л , и з а н и ­ лина — 4 - р о д а н а н и л и н и т. д . ) . Обычно р о д а н и с п о л ь ­ зуют i n statu nascendi. Д л я этого к р - р у р о д а н и р у е мого вещества и соли HSCN постепенно п р и б а в л я ю т вещество, способное в ы д е л я т ь р о д а н из р о д а н и д о в (галоген, х л о р а м и д ы , S 0 C 1 и д р . ) . Генератором р о д а н а часто с л у ж и т р о д а н и с т а я м е д ь : 2 2 2Ю7Ю 0,9236 0,9145 0,9079 0,9083 0 , 9058 0,9028 Н. А. 1,4628(20) 1,4618 1,4573 1,4583 1,4566 1 , 4538 Несмеянов. 2CU ( S C N ) 2 — У Си (SCN) + (SCN) 3 2 2 И с п о л ь з о в а н и е родана в момент в ы д е л е н и я л е ж и т так­ ж е в основе электрохимического Р . — э л е к т р о л и з а раствора роданида щелочного м е т а л л а и р о д а н и р у е мого вещества (в ацетоне и д р . ) . А р о м а т и ч е с к и е углеводороды р е а г и р у ю т с роданом т о л ь к о в п р и с у т ­ ствии катализаторов (А1С1 , A 1 ( S C N ) - 2 ( C H ) 0 3 3 3 5 2