* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

399 ПСЕВДОНИТРОЛЫ—ПСЕВДООЖИЖЕНИЕ 3 400 0 (в водном р-ре в присутствии N a H C 0 ) с о б р а з о в а н и е м N-циакпсевдокумидика. Нагревание П. с C H J при­ водит к г е к с а м е т и л а к р и д и к у . П . л е г к о д и а з о т и р у е т с я . П р и о к и с л е н и и С г 0 и л и М п 0 в р а з б . H S 0 обра­ з у е т с я л - к с и л о х и н о к . П р и г и д р и р о в а н и и ( H / P t , 55°, 2 am) в смеси H C l - f С Н С О О Н П . дает ^uc-5-амико1|мс-1,2 4-триметилциклогексак. При бромировании П . в л е д я н о й С Н С О О Н п о л у ч а е т с я 6-бром-5-амико1,2,4-триметилбекзол, при обработке к - р о г о х л о р и о д о м в с о л я н о к и с л о м р-ре о б р а з у е т с я 6-иодпроизводкое П . Н и т р о в а н и е П . в к о н ц . H S 0 п р и в о д и т к смеси 3 - н н т р о - и 6-китро-5-амико-1,2,4-триметилбензолов. П о ­ л у ч а ю т П . нитрованием п с е в д о к у м о л а и последующим восстановлением к и т р о г р у п п ы в 5-китропсевдокумоле. П. применяют для получения азокрасителей. 2 2 3 2 2 4 2 3 ( 3 2 4 В. А. Пучков. NO; П С Е В Д О Н И Т Р О Л Ы ( а л к и л п с е в д о к и т р о л ы , гемкитроз о к и т р о а л к а к ы ) — соединения общей ф-лы R ^.с-^ NO где R и R & — а л к и л ы . П . — бесцветные, л е г к о п л а в к и е к р и с т а л л и ч . веще­ ства; р а с т в о р и м ы в с п и р т е , хлороформе, бензоле, п л о х о р а с т в о р и м ы в воде и эфире, нерастворимы в щ е л о ч а х . Подобно всем истинным нитрозо со едине­ ниям, П . в твердом состоянии димерны и бесцветны, в расплавах и растворах — мокомерны и окрашены в и к т е и с и в к о - с и к и й или сине-зеленый цвет. О к и с л е н и е П . ( н а п р . , С г 0 ) п р и в о д и т к соответствующим д и к и т р о а л к а к а м , восстановление (амальгамой алюминия и др.) дает к е т о к с и м ы . I L обычно п о л у ч а ю т действием N 0 к а кетоксимы: 3 2 N0 4(CH ) C = NOH + 3N 0 3 2 2 4 2 4 (СН ) С 3 2 + 2 H 0 + 2NO 2 NO П . могут быть т а к ж е п о л у ч е н ы электрохимич о к и с л е н и е м оксимов (Шмидт), взаимодействием бромк и т р о з о а л к а к о в с A g N 0 (1) и р е а к ц и е й м е ж д у вто ричными к и т р о с о е д и к е к и я м и и H N 0 (2): 2 2 R С вг R + AgNO a NO a / NO N0 2 / С N0 N0 5 R& R R& / • -AgBr (О R& R / п е р е х о д у с л о я в п с е в д о о ж и ж е н к о е состояние, а ее абсцисса — скорости к а ч а л а П . (w ). С этого момента с о п р о т и в л е н и е псевдоо ж и ж е к к о г о с л о я АР остается ней з м е к к ы м (участок MN) до д о ­ с т и ж е н и я скорости го (скорость н а ч а л а у к о ­ са ч а с т и ц ) , н а ч и н а я с к-рой м а т е р и а л в ы к о ­ сится из с л о я . В р е ­ з у л ь т а т е у к о с а частиц и уменьшения количе­ с е ства твердого м а т е ­ /Р и—. и1. е а лК р и в ы к р п с еав д;о о ж и ж е н и я : д ьная ив я 2—кривая, р и а л а (G ) п р и го>го" получаемая при увеличении скоро¬ * п пгг ожижающего агента; 3 —крип о н и ж а е т с я АР. В о л и - вая, получаемая при уменьшении зи точки М и ка у ч а скорости ожижающего агента, стке ОМ реальные к р и в ы е П . , получаемые при увеличении го ( л и н и я 2) и п р и ее у м е н ь ш е н и и ( л и н и я 3), не совпадают. З а т р а т а энергии к а п е р е х о д неподвижного с л о я в псев­ д о о ж и ж е н к о е состояние о т о б р а ж а е т с я к а р е а л ь н о й к р и в о й П . (только к а л и н и и 2) пиком д а в л е н и я Д я , в о з р а с т а ю щ и м с плотностью у п а к о в к и частиц в непо­ д в и ж н о м слое. П с е в д о о ж и ж е н к ы й слой может иметь различную с т р у к т у р у : спокойное П . с резко очерченной сво­ бодной п о в е р х н о с т ь ю п с е в д о о ж и жеккого слоя наблюдается лишь в б л и з и т о ч к и М с д а л ь н е й ш и м увеличением скорости о ж и ж а ю ­ щего агента п о я в л я ю т с я с к а ч а л а мелкие пузырьки газа (кипящий слой), затем — более к р у п н ы е (слой с б а р б о т а ж е м п у з ы р е й ) и, н а к о н е ц , начинается р а з м ы в а н и е в е р х н е й г р а н и ц ы с л о я и вынос твердых ч а с т и ц . Ч а с т и ц ы р а з л и ч ­ ного р а з м е р а Х> и плотности Ут с о р т и р у ю т с я по высоте: м е л к и е и легкие располагаются преиму­ щественно в верхних зонах. В вы­ соких и узких каналах газовые 0 r с т и р С / / +HONO Н -Н 0 3 / С (2) N0 Р и с . 2 . Отдельные случаи п с е в д о о ж и * жения: а — поршневой режим; б — | OA OA фонтанирующий слой; 1 — газовая пробка; 2 — «поршень» твердого материала; з сползающий периферийный кольцевой слой; 4 — псевдоожиженное ядро слоя; 5 — фонтан; OA — поток о ж и ж а ю щ е г о агента. >• R& / Последняя реакция служит для качественного о п р е д е л е н и я вторичных к и т р о с о е д и к е к и й . П С Е В Д О О Ж И Ж Е Н И Е — превращение слоя зер­ нистого сыпучего м а т е р и а л а в «псевдожидкость» под воздействием п р о х о д я щ е г о через слой п о т о к а о ж и ж а ю щ е г о агента — г а з а или ж и д к о с т и . П р и опре­ д е л е н н о й скорости п о т о к а о ж и ж а ю щ е г о агента ча­ с т и ц ы твердого м а т е р и а л а начинают перемещаться о т н о с и т е л ь н о д р у г д р у г а , и слой «ожижается», т. е. п р и о б р е т а е т кек-рые свойства к а п е л ь н о й ж и д к о с т и . С д а л ь н е й ш и м увеличением скорости п о т о к а о ж и ­ ж а ю щ е г о агента с л о й р а с ш и р я е т с я , и интенсивность д в и ж е н и я частиц возрастает, ко к а к только сила г и д р о д и к а м и ч . д а в л е н и я начинает п р е в ы ш а т ь с и л у т я ж е с т и , ч а с т и ц ы у н о с я т с я из с л о я . П с е в д о о ж и ж е к к ы й слой, подобно к а п е л ь к о й ж и д к о с т и , п о д ч и н я е т ­ с я з а к о н а м г и д р о с т а т и к и , чем и о б ъ я с н я е т с я его на­ звание. Н а рис. 1 п р и в е д е н а д и а г р а м м а П . , характери­ з у ю щ а я зависимость п е р е п а д а д а в л е н и я АР в слое от скорости о ж и ж а ю щ е г о агента (w). Л и н и я 1 п р е д ­ с т а в л я е т и д е а л ь н у ю к р и в у ю П . , в о с х о д я щ а я ветвь к - р о й соответствует д в и ж е н и ю о ж и ж а ю щ е г о агента через н е п о д в и ж н ы й с л о й . Т о ч к а М соответствует В. Н. Фросин. п у з ы р и могут образовать с п л о ш н ы е «пробки», разде­ л я ю щ и е п о д в и ж н ы е «поршни» псевдоожижаемого ма­ т е р и а л а (рис. 2, а). П р и П . м а т е р и а л а , склонного к с л и п а н и ю (в частности, в л а ж н о г о ) , возможно воз­ никновение слоя с какалообразованием: ожижающий агент проходит через слой по отдельным к а н а л а м , о с н о в н а я масса твердого м а т е р и а л а остается непод­ вижной. При П. в кокич. (коническо-циликдрич.) а п п а р а т а х с у г л о м в вершине к о н у с а более 20° воз­ можно образование фонтанирующего слоя: струя о ж и ж а ю щ е г о агента, п р о х о д я п р е и м . по оси а п п а ­ р а т а , фонтаном выбрасывает ч а с т и ц ы к п е р и ф е р и и , где они с п л о ш н ы м потоком непрерывно сползают вдоль стенок к о н у с а к его в е р ш и н е (рис. 2, б). П с е в д о о ж и ж е н к ы й слой может быть о р г а н и з о в а н не т о л ь к о в п о л е сил т я ж е с т и , ко т а к ж е в п о л е маг­ нитных и ц е н т р о б е ж н ы х сил (рис. 3). Последние могут в д е с я т к и и сотки р а з п р е в ы ш а т ь с и л у т я ж е с т и , в ы з ы в а я соответственный рост w и w , а следова­ тельно, и увеличение производительности а п п а р а т а по о ж и ж а ю щ е м у а г е н т у . Q Q