* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

349 ПРОМЕТИЙ— ПРОПАЗИН Лит.: С е л и н о в И. П., Атомные я д р а и я д е р н ы е п р е ­ в р а щ е н и я , т. 1, М . — Л . , 1951; Г о л ь д а н с к и й В. И., Новые элементы в периодической системе Д . И. Менделеева» М . , 1953; М а г i n s к у J . А . G l e n d e n i n L . Е . , G o r y e l l С. D . , T h e c h e m i c a l i d e n t i f i c a t i o n of radioisotopes of neod y m i u m and element 61, « J . A m e r . C h e m . S o c . » , 1947, 69, № 11; Радиохимия и химия ядерных процессов, под ред. А. Н. М у р и н а [и д р . ] , М . , 1960; Т р и ф о н о в Д . Н . , Э л е м е н т 61, его п р о ш л о е , н а с т о я щ е е и б у д у щ е е , М . , 1960. И. П. Селинов. ( ной ртути K J и т и т р о в а н и и и з б ы т к а с о л я н о й к-ты 0,1 н. NaOH по метиловому к р а с н о м у . П о л у ч а ю т П. взаимодействием а л л и л м о ч е в и н ы с ацетатом р т у т и в метаноле в п р и с у т с т в и и у к с у с н о й к-ты и п р е в р а щ е ­ ния промежуточной З-ацетоксимеркуро-2-метоксипропилмочевины в П. действием водного р-ра NaCl. П.— ртутное мочегонное средство, диуретин, эффект к-рого близок к действию мерку зала. Лит.: R o w l a n d 1950, 72, № 8, 3595. R. L. [а. о . ] , J . A m e r . C h e m . S o c , Р. Г. Глушков. ПРОМЕТИЙ (Prometium) Pm — р а д и о а к т и в н ы й хпмич. элемент I I I г р . периодич. системы Менделеева, п. н . 61; относится к лантанидам. П. на Земле не обнаружен, т. к. имеет т о л ь к о к о р о т к о ж и в у щ и е изо­ топы; получается в я д е р н ы х р е а к ц и я х . Сообщения об открытии в р а з л и ч н ы х п о р о д а х элемента с п. н. 61 делались н е о д н о к р а т н о , и ему д а в а л и с ь н а з в а н и я «иллиний», «флоренций» и д р . , но эти сообщения б ы л и ошибочными. Первые данные о п о л у ч е н и и П. посред­ ством о б л у ч е н и я неодима д е й т р о н а м и были о п у б л и ­ кованы в 1938 М. П у л о м и Л . К у и л л о м , но существо­ вание н а б л ю д а в ш е г о с я ими изотопа с периодом п о л у ­ распада Tij —12,5 часа о к а з а л о с ь недостоверным. В 1941—46 и м и ж е и д р у г и м и амер. учеными сооб­ щалось о п о л у ч е н и и изотопов Р т , Р т , Р т , Р т , Р т . Однако п р и н а д л е ж н о с т ь этих изотопов элементу с п. н. 61 (для к-рого б ы л о п р е д л о ж е н о в связи с п о л у ч е н и е м его изотопов на ц и к л о т р о н е название «циклоний») не была д о к а з а н а . Впервые П. был выделен химически в 1947 Д ж . М а р и н с к и м и Л . Гленденином, п о л у ч и в ш и м и весовые количества (несколько миллиграммов) изотопа Р т * из смеси радиоактивных изотопов д р у г и х элементов, о б р а з у ­ ющихся в я д е р н о м реакторе п р и делении атомных я д е р урана. Ученые, выделившие новый химич. элемент, назвали его П. в честь мифологии, титана Прометея. 2 1 4 3 1 4 7 1 4 8 1 4 9 1 5 0 1 7 П., подобно д р у г и м элементам с нечетными атомными но­ мерами Z * > 9 , д о л ж е н б ы л бы и м е т ь о д и н и л и д в а Э&Устойнеч чивых и з о т о п а с н е ч е т н ы м и м а с с о в ы м и ч и с л а м и ( М имеюнеч щими п р о м е ж у т о ч н о е з н а ч е н и е м е ж д у в е л и ч и н а м и М для р-устойчивых изотопов соседних элементов — неодима и неч самария. Однако М & у (З-устойчивых и з о т о п о в н е о д и м а и с а м а р и я и д у т п о д р я д ( N d , N d , S m , S m ) и д л я 0-ycтойчивых и з о т о п о в П. н е о с т а е т с я н е з а н я т ы х з н а ч е н и й . П о э т о м у Р т * и Р т * оказываются 0-неустойчивыми ( Р ш с захватом ядром а т о м н о г о э л е к т р о н а п р е в р а щ а е т с я в N d , а Р т , излу­ чая о т р и ц а т е л ь н ы й э л е к т р о н , п р е в р а щ а е т с я в S m ) . С у щ е с т в у ­ ет т о л ь к о о д и н э л е м е н т {технеции), у к - р о г о , п о д о б н о ГГ., о т ­ сутствуют р-устойчивые изотопы. В о б о и х с л у ч а я х это связано с особенностями в кривой энергии связи нуклонов в начале заполнения новой ядерной оболочки. Изотопы Р т * и Р т на­ х о д я т с я в о б л а с т и н а и б о л ь ш е й д л я и з о т о п о в П. я д е р н о й у с т о й ­ чивости, н а г р а н и ц е м е ж д у 0 - - и 0 + - и л и е - р а д и о а к т и в н ы м и изотопами. Поэтому они имеют наибольшие значения Tt( у Рт 5=18Лет, у Pm T i ~ 2 л е т и у P m T i / = 2 , 6 4 года)? В 1963 б ы л о о б н а р у ж е н о , что д о л г о ж и в у щ и й и з о т о п П. о б ­ ладает т а к ж е с л а б о й а-радиоактивностью. К р о м е э т и х и з о ­ т о п о в , б ы л о о т к р ы т о е щ е н е с к о л ь к о д р у г и х и з о т о п о в П. См. таблицу в ст. Изотопы. H e 4 1 4 3 1 4 5 1 4 7 1 4 9 1 3 1 7 И 5 1 4 5 1 4 7 1 4 7 1 5 1 4 7 9 1 4 2 4 6 I 4 7 ( / з 2 Химич. свойства П. и з у ч а л и с ь на и з о т о п а х Р т " и Р т , т. к. эти изотопы м о ж н о п о л у ч и т ь в с р а в н и ­ тельно б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х в р е а к т о р е . П. о т д е л я л с я от р а д и о а к т и в н ы х изотопов д р у г и х л а н т а н и д о в , обра­ з у ю щ и х с я в р е а к т о р е посредством ионного обмена на специальной смоле — амберлите (см. Хроматогра­ фия). По химическим свойствам П. весьма сходен с неодимом и д р у г и м и л а н т а н и д а м и . К о н ф и г у р а ц и я электронной оболочки атома П. 4/ 5s 5p 6s . Ме­ таллич. П. п о к а не получен. В соединениях П. 3-ва­ лентен. В чистом с о с т о я н и и п о л у ч е н ы о к и с ь P m 0 , хлорид Р т С 1 , имеющий ж е л т у ю о к р а с к у , и н и т р а т P m ( N 0 ) розового ц в е т а , а т а к ж е о к с а л а т P m ^ C a O ^ • 1 0 Н О . Н е р а с т в о р и м а я г и д р о о к и с ь П. п р е д с т а в л я е т собой с в е т л о - к о р и ч н е в ы й ж е л а т и н о о б р а з н ы й осадок. Изотоп Р т * я в л я е т с я д о л г о ж и в у щ и м р а д и о а к т и в ­ ным о т р а в л я ю щ и м веществом, о б р а з у ю щ и м с я п р и взрыве атомной бомбы. 1 4 9 5 2 6 2 2 3 3 3 3 2 1 7 1 4 7 П Р О М О Т О Р Ы (активаторы) — в е щ е с т в а , д о б а в л е ­ ние к - р ы х к катализатору у в е л и ч и в а е т его а к т и в ­ н о с т ь , и з б и р а т е л ь н о с т ь и л и устойчивость. Е с л и П. добавляется к катализатору в больших количествах и е с л и сам по себе П. к а т а л и т и ч е с к и а к т и в е н , т а к о й к а т а л и з а т о р часто н а з . с м е ш а н н ы м , однако границу между промотированными и смешанными к а т а л и з а т о р а м и п р о в е с т и трудно. Во многих с л у ч а я х одна и та ж е д о б а в к а к к а т а л и з а т о р у п р и о д н и х к о н ­ ц е н т р а ц и я х и темп-рах я в л я е т с я П . , а п р и д р у г и х — каталитическим ядом. Т а к а я д о б а в к а н а з . м о д и ф и ­ ц и р у ю щ е й д о б а в к о й , а само я в л е н и е — м о д и ф и ­ ц и р о в а н и е м . Большинство промышленных ка­ тализаторов является промотированными. Напр., ж е л е з н ы й к а т а л и з а т о р синтеза а м м и а к а с о д е р ж и т в качестве П. А 1 0 , К 0 (иногда т а к ж е СаО) в к о л и ­ честве н е с к о л ь к и х п р о ц е н т о в . В этом с л у ч а е А 1 0 з является структурообразующей добавкой, увеличи­ в а ю щ е й поверхность ж е л е з а и с т а б и л и з и р у ю щ е й к р и с ­ т а л л и к и Fe п р о т и в р е к р и с т а л л и з а ц и и ; К 0 — а к т и ­ в и р у ю щ а я д о б а в к а , она п о в ы ш а е т а к т и в н о с т ь к а т а ­ литич. ц е н т р о в Fe и л и создает новые а к т и в н ы е ц е н т р ы . Промышленный катализатор окисления S0 в S0 — V 0 , также промотирован добавками окислов щелоч­ ных м е т а л л о в ; М п 0 — к а т а л и з а т о р о к и с л е н и я С О , д о б а в к а м и СиО и СоО; ZnO — к а т а л и з а т о р с и н т е з а м е т а н о л а , д о б а в к о й С г 0 , и т. д. М е х а н и з м д е й с т в и я П. о б ъ я с н я е т с я с о в р е м е н н ы м и теориями катализа. В случае металлич. катализа­ торов часто П . - м е т а л л ы создают д о п о л н и т е л ь н ы е д ы р к и в ^-зоне основного м е т а л л а . В с л у ч а е к а т а л и з а т о рон-полупроводников роль П., к а к правило, з а к л ю ­ чается в изменении п о л о ж е н и я у р о в н я Ф е р м и в П . , благодаря образованию примесных локальных уров­ ней м е ж д у в а л е н т н о й зоной и зоной п р о в о д и м о с т и . К а к известно (см. Катализ гетерогенный), в случае окислов металлов такие уровни создаются добавле­ нием о к и с л о в м е т а л л о в д р у г о й в а л е н т н о с т и . Е с л и реакцию катализируют окислы — л-полупроводники, добавление о к и с л а м е т а л л а более в ы с о к о й в а л е н т ­ ности будет у в е л и ч и в а т ь ч и с л о э л е к т р о н о в п р о в о д и ­ мости и т. обр. п р о м о т и р о в а т ь р е а к ц и ю . Н а п р . , ZnO — к а т а л и з а т о р р а з л о ж е н и я с п и р т о в , л - п о л у п р о водник, можно промотировать добавкой Fe 0 . Е с л и же реакцию катализируют р-полупроводники, напр. N i O , промотором будет я в л я т ь с я о к и с е л более н и з к о й валентности, напр. 1 л 0 , увеличивающий число сво­ бодных д ы р о к (см. Полупроводники). И н о г д а р о л ь П. з а к л ю ч а е т с я в изменении работы в ы х о д а э л е к т р о н а из основного к а т а л и з а т о р а . В с л у ч а е к а т а л и з а т о р о в к и с л о т н о г о типа п о в ы с и т ь а к т и в н о с т ь г л а в н о г о к а ­ т а л и з а т о р а у д а е т с я о б р а б о т к о й его к и с л о т а м и . Н а п р . , каталитич. активность А 1 0 в реакции алкилиров а н и я п о в ы ш а е т с я п р и обработке H F . В гомогенном^ к а т а л и з е п о н я т и е П. у п о т р е б л я ю т р е ж е . О д н а к о и там существуют а н а л о г и ч н ы е эффекты. Н а п р . , до­ б а в к а м а л ы х к о л и ч е с т в солей Си п о в ы ш а е т к а т а л и т и ч . а к т и в н о с т ь солей Fe в р а з л о ж е н и и Н 0 . 2 3 2 2 2 2 3 2 5 2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 Лит. см. при ст. Катализ, Катализ гетерогенный. О. В. Крылов. П Р О П А З И Н [ п р о м а з и н , с п а р и н , х л о р г и д р а т 10-(3&диметиламинопропил) фентиазина ] C H N S • HCl, мол. в. 320,88—бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 176— f j T ^ ^ i f ^ l 179,5°; л е г к о р а с т в о р и м в ^ ^ J l ^ _ J & J воде и с п и р т е , н е р а с т в о р и м j в э ф и р е , бензоле и э т и л а ц е (СН ) ы(сНз)-, "НС* 1 7 2 0 2 s & N 2 3