* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

339 ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ—ПРОБКОВАЯ КИСЛОТА 340 {и выше) н а к а п е л и — н е б о л ь ш о й п о р и с т о й ч а ш е ч к е и з к о с т я н о й м у к и , м а г н е з и т а и д р . о г н е у п о р н ы х мате­ р и а л о в . П р и этом окись с в и н ц а и о к и с л ы д р у г и х н е б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в в п и т ы в а ю т с я к а п е л ь ю , а на е е п о в е р х н о с т и остается «королек» — с п л а в з о л о т а с серебром. Королек благородных металлов взвеши­ в а ю т н а п р о б и р н ы х («корольковых») в е с а х , чтобы о п р е д е л и т ь с у м м а р н ы й вес з о л о т а и с е р е б р а , после ч е г о его р а з в а р и в а ю т в р а з б . азотной к-те. П р и этом серебро переходит в раствор, к-рый удаляют, а полу­ ч е н н у ю к о р т о ч к у з о л о т а п р о м ы в а ю т водой, с у ш а т , прокаливают в маленьком фарфоровом тигле и взве­ ш и в а ю т на п р о б и р н ы х весах с точностью до 0,02— 0,01 мг. П о р а з н о с т и м е ж д у весом к о р о л ь к а и к о р ­ т о ч к и з о л о т а н а х о д я т вес с е р е б р а . П р и п л а в к е п р о ­ д у к т о в , с о д е р ж а щ и х п л а т и н о в ы е м е т а л л ы , помимо основного коллектора — свинца, применяется допол­ н и т е л ь н ы й к о л л е к т о р — с е р е б р о , вводимое в ш и х т у в виде A g C l . В этом с л у ч а е п о л у ч е н н ы й к о р о л е к со­ д е р ж и т платиновые металлы. При анализе такого к о р о л ь к а , р а с т в о р я е м о г о в а з о т н о й и л и серной к-те, количественно определяется содержание металлов п л а т и н о в о й г р у п п ы . Н а р я д у с более т я ж е л о й м е т а л ­ л и ч . ф а з о й , в ы п а д а ю щ е й на д н о т и г л я , п р и в с я к о й п л а в к е п о л у ч а е т с я ш л а к о в а я ф а з а за счет о ш л а к о в а н и я вмещающей породы флюсами, вводимыми в ш и х т у . В к а ч е с т в е о с н о в н ы х ф л ю с о в п р и м е н я ю т со­ д у , п о т а ш и глет; в к а ч е с т в е к и с л ы х — к р е м н е з е м , б у р у и стекло. Д л я связывания серы при плавке суль­ ф и д н ы х р у д в ш и х т у в в о д я т ж е л е з о в виде т о н к и х прутков либо окисляют серу селитрой. Ш е р б е р н а я п р о б а применяется для ана­ л и з а рудных продуктов с богатым содержанием бла­ г о р о д н ы х м е т а л л о в , к-рое в ы р а ж а е т с я с о т н я м и г р а м ­ мов золота или платины и килограммами серебра в 1 m продукта (шламы электролитных заводов и золотоизвлекательных фабрик, концентраты, богатый штейн, серебряные руды и др.). При таком содержании для П . а. д о с т а т о ч н ы н а в е с к и в п р е д е л а х 1—5 г. С у щ н о с т ь ш е р б е р н о й п р о б ы состоит в о к и с л и т е л ь н о - р а с т в о р и тельном плавлении навески с зерненым свинцом и небольшими количествами буры и кварца в открытом с о с у д е (шербере) в м у ф е л ь н о й п е ч и . Ш и х т у р а с п л а в ­ л я ю т п р и 900—950° (при з а к р ы т ы х д в е р ц а х м у ф е л я ) , а з а т е м р а с п л а в л е н н ы й свинец п о д в е р г а ю т о к и с л е н и ю п р и д о с т у п е в о з д у х а (при о т к р ы т ы х д в е р ц а х м у ф е л я ) ; п р и этом п р о и с х о д и т частичное у л е т у ч и в а н и е свинца в виде Р Ь О , а г л а в н а я его м а с с а , о к и с л я я с ь , о ш л а к о вывается бурой и кварцем. Пробу выливают в излож­ н и ц у , с в и н ц о в ы й с п л а в после о х л а ж д е н и я о с в о б о ж ­ д а ю т от ш л а к а и к у п е л и р у ю т . Ш л а к и ш е р б е р н о й п л а в к и обычно с о д е р ж а т н е к - р о е к о л и ч е с т в о б л а г о ­ р о д н ы х м е т а л л о в , в в и д у чего и х п е р е п л а в л я ю т в тигле и по результатам тигельной плавки корректи­ р у ю т основной р е з у л ь т а т . П р о б и р н ы й а н а л и з с п л а в о в — слитн о в , полуфабрикатов, изделий—состоит в определении б л а г о р о д н ы х металлов купелированием в муфеле. Этот метод д л я золота быстр и точен. П р и о п р е д е л е ­ н и и м у ф е л ь н ы м п у т е м серебра п р о и с х о д я т з а м е т н ы е е г о п о т е р и от у л е т у ч и в а н и я ; в в и д у этого п о л у ч а е м ы е р е з у л ь т а т ы д о л ж н ы к о р р е к т и р о в а т ь с я , что достига­ е т с я методом к у п е л и р о в а н и я п р о б с «чеками» — н а в е с ­ к а м и с и н т е т и ч е с к и п р и г о т о в л е н н ы х с е р е б р я н ы х спла­ в о в , по у г а р у с е р е б р а в к - р ы х у с т а н а в л и в а е т с я необ­ х о д и м а я п о п р а в к а . В с л у ч а я х особо т о ч н ы х о п р е д е л е ­ н и й серебра п о л ь з у ю т с я о б ъ е м н о - а н а л и т и ч . методами. В практике учреждений пробирного надзора для П . а. и з д е л и й ю в е л и р н о й пром-сти п о л ь з у ю т с я быст­ р ы м методом о п р е д е л е н и я б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в на п р о б и р н о м камне (кремнистом сланце черного или к о р и ч н е в о г о цвета и р а в н о м е р н о г о строения) п р и п о м о щ и н а б о р а э т а л о н о в — т. н . п р о б и р н ы х и г л . Н а чистой, п о д г о т о в л е н н о й п о в е р х н о с т и к а м н я и с ­ п ы т у е м ы м и з д е л и е м н а т и р а ю т ч е р т у ( ш и р и н о й 3—4 мм) и р я д о м с ней д р у г у ю ч е р т у — п р о б и р н о й и г л о й того д о с т о и н с т в а , к - р о м у д о л ж н о отвечать и з д е л и е . У ж е непосредственное сопоставление н а н е с е н н ы х на к а ­ мень черт п о з в о л я е т сделать п е р в о е п р и б л и ж е н н о е з а к л ю ч е н и е о степени б л и з о с т и ц в е т о в ы х о т т е н к о в ч е р т ы от и з д е л и я и ч е р т ы от и г л ы (т. е. э т а л о н а ) . Уточнение соответствия обоих с п л а в о в д о с т и г а е т с я с п о м о щ ь ю с м а ч и в а н и я н а н е с е н н ы х черт с п е ц и а л ь н ы м и р - р а м и . П р и этом в о з н и к а е т х и м и ч . р е а к ц и я , в ы з ы ­ в а ю щ а я в с л у ч а е золотого сплава образование с л о я т о н ч а й ш е г о п о р о ш к а золота ш о к о л а д н о г о ц в е т а , оттенок к - р о г о з а в и с и т от п р о б ы з о л о т а . П о ц в е т о в ы м оттенкам образовавшихся пятен можно окончательно судить о пробе и с п ы т у е м о г о и з д е л и я : если п я т н о (осадок) о к а ж е т с я о д и н а к о в о й и н т е н с и в н о с т и на обеих полосках — проба испытуемого сплава одинакова с п р о б о й и г л ы , если п я т н о темнее —- с п л а в н и ж е п о п р о б е , а если п я т н о светлее — с п л а в выше п о п р о б е , чем и г л а . П р и п о м о щ и п р о б и р н о г о к а м н я с о д е р ж а н и е б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в в и з д е л и я х м о ж е т быть опре­ д е л е н о с т о ч н о с т ь ю до ± 3 проб по з о л о т у и до ± 5 п р о б п о с е р е б р у (что отвечает соответственно 0,3 и 0 , 5 % ) . Т а к а я точность достаточна д л я п р а к т и ч . целей оценки содержания благородных металлов в изделиях. Лит.: П л а к с и н И. Н . , Опробование и пробирный а н а л и з , М . , 1947; П л а к с и н И . Н . , Ш а б а р и и С. К . , Ф р и д м а н И. Д . , Применение окиси меди при п л а в к е в п р о б и р н о м а н а л и з е , « К о л ы м а » , 1952, № 6; М а р е н к о в Е . А . , С п р а в о ч н и к п р о б и р е р а , М . , 1953; П л а к с и н И . Н . , М е т а л л у р г и я б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в , М . , 1958; М е т о д ы а н а ­ л и з а платиновых металлов, золота и серебра (Сб. научн. т р . ) , М . , 1960; Ш а б а р и н С. К . , П е р в ы е р у с с к и е к н и г и п о пробирному искусству и аффинажу, в кн.: Металлургия цвет­ н ы х м е т а л л о в , М . , 1952 (Сб. научн. тр. Моск. ин-т цветн. м е т . и з о л о т а и В Н И Т О м е т а л л у р г о в , № 2 2). | с . К. Шабарин. П Р О Б К О В А Я КИСЛОТА (субериновая, гександикарбоновая, гександиовая-1,8-кислота) НООС(СН ) С О О Н , м о л . в. 174, 19; т. п л . 144°; т. к и п . 279°/100 мм, 230°/15 мм; к о н с т а н т ы д и с с о ц и а ц и и п р и 25°: = 3 , 0 7 - 1 0 - ; # = 4 , 7 1 - Ю ; р а с т в о р и м о с т ь в воде 0,16% (20°). П . к . дает два р я д а ф у н к ц и о н а л ь н ы х п р о и з в о д ­ н ы х : к и с л ы е и п о л н ы е э ф и р ы [ н а п р . , HOOC(CH )eCOOR и ROOC(CH ) COOR]. Восстановление П. к. нат­ р и е м в спирте п р и в о д и т к о к т а н д и о л у - 1 , 8 ; при н а г р е в а н и и П . к . с п о р о ш к о м ж е л е з а п р и 320—325° о б р а з у е т с я с у б е р о н ( ц и к л о г е п т а н о н ) ; он п о л у ч а е т с я также при перегонке ангидрида П. к. при нормальном д а в л е н и и . Д и э т и л о в ы й эфир П . к . может б ы т ь ц и к л и з о в а н ( н а г р е в а н и е с н а т р и е м п р и 120°) в э т и л о в ы й эфир ц и к л о г е п т а н о н - 2 - к а р б о н о в о й - 1 кислоты: 2 6 5 - 6 2 2 2 6 СООС Н 2 5 V T / — (сн ) 2 в СООС Н 2 5 LJ-o П . к. о б р а з у е т с я п р и о к и с л е н и и а з о т н о й к-той п р о б к и и л и к а с т о р о в о г о м а с л а н а р я д у с а з е л а и н о в о й к-той и д р у г и м и п р о д у к т а м и . П . к . может быть п о л у ч е н а т а к ж е э л е к т р о л и з о м к а л и е в о й соли моноэфира г л у таровой к-ты. П р о и з в о д н ы е П. к. п 2 0 Т. к и п . , °CjMM Диметиловый эфир Дизтиловый зфир . . Дихлорангидрид . . 130 — 131/9 136 — 137/8 149—150/12 1,43408 1 ,43278,, 1.46847 6 Т. пл. 2 1 6 — 2 1 7 ° . П р и темп-ре 2 0 , 6 ° . Я . А. Несмеянов.