* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

281 ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ—ПОЧВЕННЫЙ АНАЛИЗ 282 К а к отмечено в ы ш е , п р и п о т е н ц и о м е т р и ч . и з м е р е ­ н и я х активности и о н о в обычно и з м е р я е т с я эдс элемен­ тов с переносом. П о э т о м у к п о т е н ц и а л у в с п о м о г а т е л ь ­ ного э л е к т р о д а необходимо д о б а в и т ь д и ф ф у з и о н н ы й п о т е н ц и а л . В с л е д с т в и е т о г о , что в е л и ч и н а п о с л е д н е г о не может быть точно в ы ч и с л е н а и л и и з м е р е н а , у р - н и е (6) не я в л я е т с я с т р о г и м . О д н а к о в б о л ь ш и н с т в е с л у ­ чаев в е л и ч и н а д и ф ф у з и о н н о г о п о т е н ц и а л а бывает ма­ ла, и это у р - н и е в ы п о л н я е т с я с д о с т а т о ч н о й степенью точности. У м е н ь ш е н и е в е л и ч и н ы д и ф ф у з и о н н о г о п о ­ тенциала д о с т и г а е т с я п р и м е н е н и е м э л е м е н т о в без п е ­ реноса и л и э л и м и н и р о в а н и е м д и ф ф у з и о н н о г о п о т е н ­ циала с п о м о щ ь ю с о л е в ы х м о с т и к о в ( н а с ы щ е н н ы й р-р КС1). П р и и з м е р е н и я х о к и с л и т е л ь н о г о п о т е н ц и а ­ ла п о т е н ц и а л и н д и к а т о р н о г о и н д и ф ф е р е н т н о г о э л е к т ­ рода с в я з а н с а к т и в н о с т я м и о к и с л е н н о й ( я ) и вос­ становленной ( a ) ф о р м в е щ е с т в а у р - н и е м : о х R e d 1947; Л я л и к о в JD. С , Ф и з и к о - х и м и ч е с к и е м е т о д ы а н а л и з а , 4 и з д . , М . , 1964; И з м а й л о в ы . А . , Э л е к т р о х и м и я р а с т в о ­ р о в , Х а р ь к о в , 1959; К о л ь т г о ф И . , Ф у р м а н Н . , П о ­ т е н ц и о м е т р и ч е с к о е т и т р о в а н и е , п е р , с а н г л . , Л . , 1935; Ю и н г Г. В . , И н с т р у м е н т а л ь н ы е м е т о д ы х и м и ч е с к о г о а н а л и з а , п е р . с а н г л . , М . , 1960; Б у с е в А . И . , П р и м е н е н и е с о е д и н е н и й двухвалентного хрома в аналитической х и м и и , М . , 1960; С i h а 1 i k J . , Potenciometrie, P r a h a , 1961; B e r k a A., V u 1 t e г i n J . , Z у k a J . , V y b r a n e o x y d a c n i r e d u k ? n i odmerne" m e t o d y , P r a h a , 1961. M. С. Захарьевский, M. M. Шульи о , Ф , А ОХ _ п ( Ф 1 1 ^ОХ ,rfv Ф^Ф° + — lg - a R =* ^ed =Ф°+1Г *с R d ^ eт () 7 Ha у р а в н е н и я х (5) и (6) о с н о в а н ы п о т е н ц и о м е т р и ч е с к и е измерения а к т и в н о с т е й ( к о н ц е н т р а ц и й ) и о н о в , а т а к ­ же п о т е н ц и о м е т р и ч . методы т и т р о в а н и я . П о т е н ц и о м е т р и ч е с к о е т и т р о в а ­ н и е . С помощью потенциометрич. титрования можно решать з а д а ч и к а к а н а л и т и ч . , н а п р . о п р е д е л е н и е к о н ­ центрации каждого из нескольких веществ, присут­ ствующих в р а с т в о р е , т а к и ф и з и к о - х и м и ч . : о п р е д е л е ­ ние « к а ж у щ и х с я » к о н с т а н т д и с с о ц и а ц и и с л а б ы х к - т и оснований, к о н с т а н т н е с т о й к о с т и к о м п л е к с о в , п р о и з в е ­ дений р а с т в о р и м о с т и , н о р м а л ь н ы х о к и с л и т е л ь н ы х п о ­ т е н ц и а л о в . В с е эти в е л и ч и н ы н а з ы в а ю т с я « к а ж у щ и ­ мися» потому, что п р и и х р а с ч е т е н е п р и н и м а ю т с я во внимание к о э ф ф . а к т и в н о с т и и о н о в и п о г р е ш н о с т ь и з м е р е н и я з а счет д и ф ф у з и о н н о г о п о т е н ц и а л а В за­ висимости от типа р е а к ц и и методы п о т е н ц и о м е т р и ч . т и т р о в а н и я п о д р а з д е л я ю т с я по т и п а м р е а к ц и й н а : о с а ж д е н и е , к о м п л е к с о о б р а з о в а н и е , о к и с л е н и е и вос­ становление, а также на алкалиметрию и ацидиметрию. При аналитич. потенциометрич. титровании суще­ ственным я в л я е т с я р е з к о е и з м е н е н и е п о т е н ц и а л а в мо­ мент к о н ц а т и т р о в а н и я . П о э т о м у п о т е н ц и о м е т р и ч . титрование может проводиться к а к при непрерывном и з м е р е н и и эдс к о м п е н с а ц и о н н ы м методом, т а к и с п о ­ мощью р а з л и ч н ы х у п р о щ е н н ы х схем, п о з в о л я ю щ и х определить т о л ь к о с к а ч о к эдс в момент к о н ц а т и т р о ­ в а н и я ( т и т р о в а н и е п о «скачку» п о т е н ц и а л а ) . П о т е н ­ циометрич. и з м е р е н и я п р и м е н я ю т не т о л ь к о п р и р а ­ боте с в о д н ы м и р - р а м и , н о т а к ж е и в н е в о д н ы х и сме­ ш а н н ы х р а с т в о р и т е л я х . О д н а к о в этом с л у ч а е в о з н и ­ кают значительные трудности, связанные с элимини­ р о в а н и е м д и ф ф у з и о н н о г о п о т е н ц и а л а (фазового) н а границе р а с т в о р — в с п о м о г а т е л ь н ы й э л е к т р о д . П о э т о м у в н е в о д н ы х и с м е ш а н н ы х р а с т в о р и т е л я х потенциомет­ рич. т и т р о в а н и е п р и м е н я е т с я ч а щ е всего к а к а н а л и ­ тич. метод. По с р а в н е н и ю с и н д и к а т о р н ы м т и т р о в а н и е м этот метод п о з в о л я е т д о с т и г н у т ь б о л ь ш е й т о ч н о с т и ; в нек-рых случаях позволяет титровать такие вещества, д л я к - р ы х не и м е е т с я ц в е т н ы х и н д и к а т о р о в , а т а к ж е в условиях, когда невозможно применение цветных индикаторов (напр., окрашенные р-ры). Ч а с т о потенц и о м е т р и ч е с к и з а один п р и е м т и т р о в а н и я м о ж н о о п р е ­ делить н е с к о л ь к о в е щ е с т в , п р и с у т с т в у ю щ и х в р - р е . При пользовании П. возможна автоматизация процес­ са т и т р о в а н и я . П . во м н о г и х с л у ч а я х дает в о з м о ж н о с т ь вести н е п р е р ы в н ы й к о н т р о л ь п р о и з - в а и а в т о м а т и з и р о ­ вать м н о г и е п р о и з в о д с т в е н н ы е п р о ц е с с ы . е Лит.: П ч е л и н В. А . , Измерение активности водород­ ных ионов ( р Н ) окислитель н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы х п о т е н ц и а ­ л о в и п о т е н ц и о м е т р и ч е с к о е т и т р о в а н и е , М . , 1955; К о л ь т г о ф И. М . , Л а й т и н е н Г . А . , Определение к о н ц е н т р а ц и и водородных ионов и электротитрование, пер. с англ., М., ПОЧВЕННЫЙ АНАЛИЗ ( х и м и ч е с к и й ) — опре­ деление к о л и ч . состава и х и м и ч . с в о й с т в п о ч в ы . П р и П . а. п р о и з в о д я т : в а л о в о й а н а л и з п о ч в ы , а н а л и з водной в ы т я ж к и , о п р е д е л е н и е обменных к а т и о н о в и о п р е д е л е н и е степени обеспеченности п о ч в ы доступ­ ными д л я питания растений соединениями азота, фосфора и к а л и я . В а л о в о й а н а л и з п о з в о л я е т у с т а н о ­ в и т ь э л е м е н т а р н ы й состав п о ч в ы , т. е. в ы я в и т ь к о л и ч . содержание в ней химич. элементов и вычислить их з а п а с ы . Этот а н а л и з с л а г а е т с я и з о п р е д е л е н и я у г л е ­ р о д а и а з о т а г у м у с о в ы х в-в и у с т а н о в л е н и я состава минеральной части почв. Кроме того, в валовом ана­ лизе определяют величину потери п р и п р о к а л и в а н и и и с о д е р ж а н и е г и г р о с к о п и ч . воды в п о ч в е . В к а р б о ­ н а т н ы х п о ч в а х , помимо т о г о , о п р е д е л я ю т к а р б о н а т ­ ную С 0 . Минеральную часть почвы разлагают сплавлением точной н а в е с к и п о ч в ы с К С 0 и N a C 0 ( ч а щ е всего с одним б е з в о д н ы м N a G 0 ) и л и ж е р а з л а г а ю т п о ч в у фтористоводородной к-той. Содержание К и Na нахо­ дят путем р а з л о ж е н и я почвы спеканием с NH G1 и С а С 0 и л и в р-ре, полученном п р и р а з л о ж е н и и почвы ф т о р и с т о в о д о р о д н о й к - т о й . А н а л и з м и н е р а л ь н о й части п о ч в ы в к л ю ч а е т у с т а н о в л е н и е общего с о д е р ж а н и я S i , A l , Fe, а т а к ж е К , N a , M n , T i , Са, M g , S и Р . Во мно­ гих с л у ч а я х в почве о п р е д е л я ю т в а л о в о е с о д е р ж а н и е м и к р о э л е м е н т о в В , Мо, Си, Z n , V , Сг, N i , С о , J, Вг и др.; определение проводят химич., спектрографич. и п о л я р о г р а ф и ч . методами. О б р а з ц ы п о ч в д л я в а л о в о г о а н а л и з а б е р у т и з генетич. горизонтов почвенного профиля. Результаты о п р е д е л е н и й в ы р а ж а ю т обычно в п р о ц е н т а х н а в ы с у ­ ш е н н у ю п р и 100—105° п о ч в у , а з а т е м в н е к - р ы х с л у ­ чаях — в процентах на прокаленную навеску почвы. А н а л и з в о д н о й в ы т я ж к и дает п р е д с т а в л е н и е о со­ ставе и с о д е р ж а н и и водорастворимых в-в почвы. Он п р о и з в о д и т с я обычно п р и и с с л е д о в а н и и з а с о л е н н ы х п о ч в д л я у с т а н о в л е н и я степени и х а р а к т е р а з а с о л е ­ н и я . В этом с л у ч а е в в о д н о й в ы т я ж к е о п р е д е л я ю т общее к о л и ч е с т в о водорастворимых в-в (т. н а з . п л о т н ы й , и л и с у х о й , о с т а т о к ) , общую ще­ л о ч н о с т ь , щ е л о ч н о с т ь от н о р м а л ь н ы х к а р б о н а т о в , со­ д е р ж а н и е С1~ и SO^ . И з к а т и о н о в в в ы т я ж к е опреде­ л я ю т С а , M g , К и N a + . В с л у ч а е , если общее к о ­ личество в о д о р а с т в о р и м ы х в-в п р е в ы ш а е т 0,25%, п о ч в ы с ч и т а ю т с я з а с о л е н н ы м и . В з а в и с и м о с т и от п р е ­ о б л а д а н и я в почве х л о р и д о в и л и с у л ь ф а т о в г о в о р я т о сульфатно-хлоридном и л и хлоридно-сульфатном засо­ л е н и и . Особенно вредно д л я р а с т е н и й содовое з а с о ­ л е н и е , т. к . п р и с у т с т в и е в п о ч в е N a C 0 д а ж е в к о л и ­ честве 0,005% в ы з ы в а е т г и б е л ь р а с т е н и й . Методом водной в ы т я ж к и , кроме того, пользуются п р и иссле­ довании динамики почвенных процессов, а также п р и и з у ч е н и и д и н а м и к и р а с п р е д е л е н и я п и т а т е л ь н ы х ве­ ществ почвы. В последнем случае а н а л и з водной вы­ т я ж к и может ограничиться определением содержания в ней нитратов и фосфатов. П р и исследовании дина­ м и к и п о ч в е н н ы х п р о ц е с с о в особое в н и м а н и е у д е л я ю т о п р е д е л е н и ю р Н в о д н о й с у с п е н з и и и с о д е р ж а н и ю водо­ р а с т в о р и м ы х о р г а н и ч . ( п е р е г н о й н ы х ) в-в п о ч в ы . Вод­ н у ю в ы т я ж к у п о л у ч а ю т п р и о т н о ш е н и и п о ч в ы к воде ( 1 : 5 ) и 3-минутном в з б а л т ы в а н и и в о д н о й суспен­ з и и . В з а в и с и м о с т и от з а д а ч и с с л е д о в а н и я и состава почвы п р и н я т о е о т н о ш е н и е п о ч в ы к воде и п р о д о л ж и ­ т е л ь н о с т ь в з б а л т ы в а н и я могут быть и з м е н е н ы в ту и л и 2 2 3 2 3 2 3 4 3 2 + 2+ + 2 3