* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

235 3 ПОЛОНИЙ 3 236 4 4 П. ( э к с т р а п о л и р о в а н н ы й к н у л е в о м у с о д е р ж а н и ю с в и н ц а ) р а в е н 3,38 А ; в ы ч и с л е н н ы й ат. объем 22,1 — 22,5 ( А ) ; п л о т н . 9,4; т. п л . 254°; т. к и п . 962°; т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я 24,597 ± 0,031 ккал/молъ. Давле­ н и е п а р а П . в и н т е р в а л е 438—745° о п р е д е л я е т с я ур-нием: lgp = ~ 5 3 7 7 ? ± 6 & 7 + 7 , 2 3 4 5 ± 0,0088 5 Т е р м и ч . коэфф. л и н е й н о г о р а с ш и р е н и я 2,35* 1 0 " ( п р и —196° ± 3 0 ° ) . У д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е д л я а- и р-форм П. п р и 0° соответственно р а в н о (мком-см) 42 ± 1 0 и 4 4 ± 1 0 . И з у ч е н ы р е н т г е н о в с к и й и оптич. с п е к т р ы м е т а л л и ч . П. Электронная конфигурация атома П. (6s 6p ) а н а л о г и ч н а к о н ф и г у р а ц и я м с е л е н а и т е л л у р а . Сле­ довательно, устойчивыми окислительными состоя­ н и я м и П. м о г у т б ы т ь : —2, + 2 , + 4 и + 6 . Н а и б о л е е у с т о й ч и в ы м и з н и х я в л я е т с я Р о . М е т а л л и ч . П. м е д л е н н о р а с т в о р я е т с я в 2н. Н С 1 , о б р а з у я р а с т в о р Р о ( П ) , к - р ы й п о д д е й с т в и е м собственного и з л у ч е н и я окисляется и переходит в Po(IV). Процесс окисления с л о ж е н . Е с т ь п р е д п о л о ж е н и е , что П . о к и с л я е т с я перекисью водорода, образующейся в растворах под действием а-излучения: Р о + 2 Н + Н 0 Р о -г- j - 2 H 0 . Металлич. П. легко растворяется в конц. (но не р а з б . ) а з о т н о й к-те с в ы д е л е н и е м о к и с л о в а з о т а . С к и с л о р о д о м П. б ы с т р о р е а г и р у е т п р и н а г р е в а н и и , о б р а з у я п р и 250° д в у о к и с ь Р о 0 . С г а л о г е н а м и п р и н а г р е в а н и и д а е т г а л о г е н и д ы Р о Х . С водородом и а з о ­ том не в з а и м о д е й с т в у е т . В а л е н т н о с т ь —2 п р о я в л я е т с я в о б р а з о в а н и и г и д ­ р и д а Н Р о и соответствующих п о л о н и д о в . Н Р о получают растворением порошкообразного Mg в с о л я н о к и с л о м р - р е П . ; д е й с т в и е м 0 , 2 н . НС1 н а м а г ­ ниевую фольгу, на к-рую предварительно нанесен П., а т а к ж е электролизом 0,2н. серной к-ты с примене­ н и е м п л а т и н о в о г о к а т о д а , н а к - р ы й нанесен П. В ы х о ­ ды Н Р о не п р е в ы ш а ю т 0 , 1 % . П о л о н и д ы с в и н ц а Р Ь Р о и р т у т и HgPo — ч е р н о г о ц в е т а , о б р а з у ю т с я из эле­ м е н т о в п р и 3 2 5 — 3 5 0 ° . П о л о н и д ы ц и н к а ZnPo, п л а ­ тины PtPo и никеля NiPo образуются при осаждении на э т и х м е т а л л а х П . , в о з г о н я е м о г о в в а к у у м е . В а л е н т н о е с о с т о я н и е -f-2 п р о я в л я е т с я в о б р а з о в а ­ нии галогенных и нек-рых д р у г и х солей. Галогениды 2 - в а л е н т н о г о П. п о л у ч а ю т т е р м и ч . р а з л о ж е н и е м соот­ в е т с т в у ю щ и х г а л о г е н и д о в 4 - в а л е н т н о г о П . ; о н и более у с т о й ч и в ы , чем с о о т в е т с т в у ю щ и е с о л и 2-валентного т е л л у р а , о д н а к о с о е д и н е н и я П. с к л о н н ы к с а м о р а з ­ л о ж е н и ю под действием а - и з л у ч е н и я . С у л ь ф и д PoS ч е р н о г о цвета осаждается п р и действии H S на р - р Р о С 1 в с о л я н о к и с л о й среде; р а с т в о р и м в к о н ц . соляной к-те, сернистом аммонии, этиловом спирте, т о л у о л е . И з в е с т н ы т а к ж е п о л о н и й о р г а н и ч . соедине­ ния 2-валентного П., такие, к а к диметилполоний, дифенилполоний, дипаратолилполоний и диальфанафтилполоний. Ч е т ы р е х в а л е н т н о м у с о с т о я н и ю П. о т в е ч а ю т д в у ­ о к и с ь Р о 0 , галогениды Р о Х и др. соли. Р о 0 о б р а з у е т с я и з э л е м е н т о в п р и 250°; с у щ е с т в у е т в д в у х кристаллич. модификациях: высокотемпературная (красная) — тетрагональная и низкотемпературная (желтая) — кубическая. Свежеприготовленные образ­ цы Р о 0 с о с т о я т и з в ы с о к о т е м п е р а т у р н о й формы. Н и з к о т е м п е р а т у р н а я о б р а з у е т с я после в ы д е р ж и в а ­ н и я о б р а з ц а в течение н е с к о л ь к и х с у т о к и л и после с и л ь н о г о о х л а ж д е н и я . Р о 0 р а з л а г а е т с я на элементы п р и н а г р е в а н и и в в а к у у м е до 500° и в о с с т а н а в л и ­ в а е т с я до м е т а л л а в о д о р о д о м п р и 200°. Х и м и ч . с в о й ­ ства Р о 0 аналогичны свойствам Т е 0 . При взаимо­ действии Р о 0 с кислотами образуются соли Po(IV). Д в у о к и с ь П. р а с т в о р и м а в воде, с о л я н о й к - т е , а ц е ­ тоне и н е к - р ы х д р . к е т о н а х . Г и д р о о к и с ь П. в е р о я т н о й ф-лы Р о О ( О Н ) п о л у ч а е т с я п р и д о б а в л е н и и 2 4 4 + 2+ + 4+ 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 4 2 4 2 2 2 2 2 2 2 р - р а N H или NaOH к кислому р-ру свежеполученн ы х Р о С 1 и л и Р о В г ; т р у д н о р а с т в о р и м а в воде и р-рах N a O H , легко растворяется в разб. к-тах. И з у ч е н ы г а л о г е н и д ы 4-валентного П . Т е т р ах л о р и д Р о С 1 — твердое в-во я р к о - ж е л т о г о ц в е т а , п л а в и т с я в атмосфере х л о р а п р и 300°; р а с т в о р я е т с я в соляной к-те, спирте, ацетоне; получается выпарива­ нием р-ра металлич. П. в соляной к-те, нагреванием Р о 0 в п а р а х СС1 п р и 200° и непосредственно и з элементов. Т е т р а б р о м и д РоВг — ярко-крас­ ное твердое вещество, п л а в и т с я в атмосфере п а р о в б р о м а о к . 330°, г и г р о с к о п и ч е н и п р и г и д р о л и з е обра­ з у е т белое твердое вещество н е о п р е д е л е н н о г о состава; растворим в разб. Н В г , ж и д к о м броме, этиловом с п и р т е , ацетоне; н е р а с т в о р и м в б е н з о л е , х л о р о ф о р м е , СС1 . О б р а з у е т с я из э л е м е н т о в п р и 250° и д а в л е н и и 200 мм рт. ст., а т а к ж е н а г р е в а н и е м м е т а л л и ч . П . в токе б р о м а и л и н а г р е в а н и е м Р о 0 в г а з о о б р а з н о м сухом НВг. Т е т р а и о д и д П . P o J — летучее твердое вещество черного ц в е т а . В воде г и д р о л и з у е т с я , с л а б о р а с т в о р и м в ацетоне и э т и л о в о м с п и р т е , нерастворим в соляной, азотной и уксусной к-тах, х л о р о ф о р м е , б е н з о л е , эфире. О б р а з у е т с я и з э л е м е н т о в п р и 40° и д а в л е н и и 1 мм рт. ст., а т а к ж е п р и н а г р е ­ вании Р о 0 в сухом газообразном H J . И з в е с т н ы две р а з н о в и д н о с т и с у л ь ф а т а П.: дисульфат Po(S0 ) и основной сульфат 2Po0 *S0 . Г и д р а т и р о в а н н ы й д и с у л ь ф а т P o ( S 0 ) - . r H 0 — белого цвета, образуется п р и обработке РоС1 и л и Р о 0 с е р н о й к-той (более 0 , 5 н . ) ; п р и с т о я н и и , н а г р е в а н и и и л и п р о м ы в а н и и безводным э ф и р о м д е г и д р а т и р у е т с я . Темно-пурпурная безводная соль Po(S0 ) устойчива, р а з л а г а е т с я до Р о 0 т о л ь к о выше 550°; р а с т в о р и м а в р а з б . с е р н о й и с о л я н о й к - т а х , н е р а с т в о р и м а в аце­ тоне и э т и л о в о м с п и р т е . О с н о в н о й с у л ь ф а т 2 P o 0 * S 0 белого ц в е т а , п о л у ч а е т с я т а к ж е , к а к д и с у л ь ф а т , но п р и м е н ь ш е й к о н ц е н т р а ц и и с е р н о й к - т ы (0,02—0,25 н.) или в результате гидролиза дисульфата; растворяется в соляной и серной к-тах. Получено большое число к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и й 4-валентного П. общей ф о р м у л ы М е [ Р о Х ] , где M e — К , R b , Cs, N H , X — г а л о г е н ; г е к с а х л о р о п о л о н и т ы ц е з и я , р у б и д и я , к а л и я и аммо­ ния желтого цвета, изоморфны аналогичным солям Те; п о л у ч а ю т с я п р и у п а р и в а н и и с о л я н о к и с л ы х р - р о в РоС1 с соответствующим галогенидом одновалент­ ного м е т а л л а . Известно б о л ь ш о е число п о л о н и й о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й типа R P o X , R P o X и R3P0X, где R — о р г а н и ч . р а д и к а л . Их получают к а к методами обычной химии при исполь­ з о в а н и и и з о м о р ф н ы х н о с и т е л е й (в п р и с у т с т в и и б о л ь ­ ш и х к о л и ч е с т в т е л л у р а ) , т а к и методами р а д и а ц и о н н о химич. синтеза — в к р и с т а л л а х органич. соединений в и с м у т а , п р и р-распаде B i . О б н а р у ж е н и е и иден­ т и ф и к а ц и я о р г а н и ч . с о е д и н е н и й Р о п р о в о д я т с я мето­ д о м б у м а ж н о й х р о м а т о г р а ф и и . Помимо э л е м е н т о о р г а н и ч . с о е д и н е н и й , 4 - в а л е н т н ы й П. д а е т б о л ь ш о е число к о м п л е к с н ы х соединений с о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ т е л я м и : а ц е т о н о м , и з о п р о п и л о в ы м э ф и р о м , метилизобутилкетоном, трибутилфосфатом и др. Возмож­ ность с у щ е с т в о в а н и я в а л е н т н о г о с о с т о я н и я П. + 6 д о ­ к а з а н а в р а б о т а х с м и к р о к о л и ч е с т в а м и П. о п ы т а м и по с о о с а ж д е н и ю . Т р е х о к и с ь Р о 0 , п о - в и д и м о м у , обра­ з у е т с я п р и анодном о к и с л е н и и с л е д о в П. 4 2 4 4 4 2 4 2 4 2 2 3 4 2 2 4 2 4 2 2 2 3 в 4 4 2 2 3 2 1 0 3 П о л у ч е н и е . Изотоп Р о м о ж е т быть п о л у ч е н о д н и м из с л е д у ю щ и х методов. 1) В ы д е л е н и е м и з солей р а д и я и с т а р ы х р а д о н о в ы х а м п у л (см. в ы ш е ) . С н а ч а л а и з в л е к а ю т RaD ( P b ) , к - р ы й и в ы д е р ж и в а ю т д л я н а к о п л е н и я П. Д л я р а з д е л е н и я RaD и Р о л и б о про­ в о д я т анодное выделение П. н а п л а т и н е , л и б о о с а ж ­ дение PbS сероводородом, а т а к ж е к р и с т а л л и з а ц и ю б р о м и д о в из к о н ц . р - р о в Н В г ( п р и этом P b остается в р-ре, а РоВг образует смешанные кристаллы 210 2 1 0 2 2 1 0