* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

229 ПОЛИЭФИРУРЕТАНЫ—ПОЛИЭФИРЫ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ 230 в о й к - т ы , п р о ч н о с т ь 60—80 ркм; в и к р о н (США) и и з о т е с п л (ЧССР) с д о б а в к о й до 10% и з о фталевой к - т ы , х о р о ш о о к р а ш и в а е т с я , имеет м е н ь ш у ю э л а с т и ч н о с т ь , чем л а в с а н ; д а к р о н 64 (США) с д о б а в к о й 1—2% с у л ь ф о и з о ф т а л е в о й и л и д р у г и х сульфокислот, о к р а ш и в а е т с я основными красителями. Лит.: К о р ш а к В . В . , В и н о г р а д о в а С. В . , Г е ­ т е р о ц е п н ы е п о л и э ф и р ы , М . , 1958; П е т у х о в Б . В . , П о л и ­ э ф и р н о е в о л о к н о , М . , 1960. Б. В. Петухов. П О Л И Э Ф И Р У Р Е Т А Н Ы — полимеры, в которых звенья низкомолекулярных гетероцепных полиэфиров соединены д р у г с д р у г о м д и и з о ц и а н а т а м и . Д л я п о л у ч е н и я П. р а с п л а в л е н н ы й п о л и э ф и р м о л . веса 2500—5000 о б р а б а т ы в а ю т д и и з о ц и а н а т о м , в з я т ы м в и з б ы т к е , в течение 30 м и н . п р и 85°. П р и этом м е ж д у п о л и э ф и р н ы м и ц е п я м и о б р а з у ю т с я у р е т а н о в ы е мос­ тики; м о л . вес П . д о с т и г а е т 15 000. П р и п о с л е д у ю щ е й обработке п о л и м е р а водой, г л и к о л я м и и л и д и а м и ­ нами м о л . вес П . в о з р а с т а е т до 30 000. К о н ц е в ы е и з о ц и а н а т н ы е г р у п п ы одной ц е п и р е а г и р у ю т с а к т и в н ы м атомом водорода у р е т а н о в о й и л и мочевинной г р у п п ы д р у г о й ц е п и , что п р и в о д и т к с ш и в а н и ю П . П р и п о л у ч е н и и П. п р и м е н я ю т г л . о б р . п р о д у к т ы поликонденсации адипиновой к-ты с двух- и трехатсчмшдш с л я р т я м и , и м е ю щ и е л а концах тццролсиль­ ные г р у п п ы , и смесь 2,4- и 2 , 6 - т о л у и л е н д и и з о ц и а н а т о в . Чтобы повысить степень сшивания П., в нек-рых С л у ­ чаях применяют триизоцианаты, напр. три-(и-изоцианатфенил)метан. Пенопласты, каучуки, клеи и п о к р ы т и я на основе П. н а з . п о л и у р е т а н о в ы м и . О способах п о л у ч е н и я и с в о й с т в а х э т и х п р о д у к т о в с м . Полиуретаны. Лит. с м . п р и с т . Полиуретаны. Ю. А. Пуринсои. П О Л И Э Ф И Р Ы М А Л Е И Н О В О Й К И С Л О Т Ы (пол и м а л е и н а т ы , неточное н а з в а н и е — п о л и э ф и р м а л е и н а г ы) — п о л у ч а ю т п о л и к о н д е н с а ц и е й г л и ­ колей с м а л е и н о в о й к-той ( и л и ее а н г и д р и д о м ) в атмосфере и н е р т н о г о г а з а в р а с п л а в е (170—230°) и л и в р а с т в о р и т е л я х , о б р а з у ю щ и х с в ы д е л я ю щ е й с я водой азеотропные смеси: n H O Q O H + n H O O C C H = C H C O O H ^z± —*- H - ( - O Q O O C C H = C H C O - ) - O H + ( 2 n - 1) H 0 n 2 где Q — о с т а т о к г л и к о л я . И н о г д а д л я у с к о р е н и я р е ­ акции применяют катализаторы, напр. ге-толуолсульф о к и с л о т у . Синтез з а в е р ш а ю т , к о г д а кислотное число д о с т и г а е т 25—50; п р о д у к т с т а б и л и з и р у ю т и н г и б и т о ­ ром (фенолы, х и н о н ы и т. д . ) , к - р ы й б е р у т в к о л и ч е ­ стве 0,01—0,03% о т П . м . к . В качестве д в у х а т о м н ы х с п и р т о в и с п о л ь з у ю т эти­ лен-, д и э т и л е н - и 1 , 2 - п р о п и л е н г л и к о л и , а д л я п о л у ­ ч е н и я о л и г о м е р о в со с п е ц и а л ь н ы м и с в о й с т в а м и — дихлоргидрин пентаэритрита, продукты присоединения окисей о л е ф и н о в к д и ф е н и л о л п р о п а н у и д р . Н е н а с ы ­ щенные П. м . к . м о г у т быть м о д и ф и ц и р о в а н ы ч а с т и ч н о й заменой н е п р е д е л ь н о й K-&ТЫ н а п р е д е л ь н ы е а л и ф а т и ч . , циклоалифатич. и л и ароматич. двухосновные к-ты, н а п р . а д и п и н о в у ю , с е б а ц и н о в у ю , ф т а л е в у ю , тетрах л о р ф т а л е в у ю , дифеновую и д р . Полиэфиры фумаровой к-ты (полифумараты) по­ л у ч а ю т п р и ее п о л и к о н д е н с а ц и и с г л и к о л я м и ; т а к и е полиэфиры образуются также и п р и п о л у ч е н и и П . м. к . , т а к к а к в у с л о ­ в и я х п р о ц е с с а м а л е и н о в а я к - т а ча­ Свойства стично и з о м е р и з у е т с я в ф у м а р о в у ю . Степень и з о м е р и з а ц и и з а в и с и т от П л о т н о с т ь п р и 2 0 ° , г / с м темп-ры и п р о д о л ж и т е л ь н о с т и п о л и ­ П о к а з а т е л ь п р е л о м л е н и я , к о н д е н с а ц и и и м о ж е т д о с т и г а т ь 90— 95%. По физич. и х и м и ч . с в о й с т в а м , Вязкость при 2о°, спуаз о б л а с т я м п р и м е н е н и я , методам син­ К и с л о т н о е ч и с л о . . . . теза и п е р е р а б о т к и п о л и ф у м а р а т ы С о д е р ж а н и е с т и р о л а , % во многом с х о д н ы с П. м . к . П о л и ф у ­ С р о к х р а н е н и я п р и 2 0 ° в затемненном поме­ м а р а т ы имеют б о л ь ш у ю с к л о н н о с т ь щении, месяцы . . . . к к р и с т а л л и з а ц и и и более в ы с о к у ю 3 темп-ру р а з м я г ч е н и я и р е а к ц и о н н у ю способность п р и сополимеризации с различными мономерами, напр. со стиролом. К р о м е того, п р о д у к т ы о т в е р ж д е н и я п о л и ф у м а р а т о в о б л а д а ю т обычно п о в ы ш е н н ы м и тепло­ с т о й к о с т ь ю и м е х а н и ч . п р о ч н о с т ь ю ; и с к л ю ч е н и е соста­ в л я ю т с о п о л и м е р ы н а основе П. м . к . с в ы с о к и м содержанием двойных связей. И н о г д а д л я у л у ч ш е н и я с о в м е с т и м о с т и П. м. к . с моно­ м е р а м и и п о в ы ш е н и я водостойкости и х и м и ч . с т о й к о с т и с о п о л и м е р о в в р е а к ц и о н н у ю смесь в в о д я т м о н о ф у н к ­ ц и о н а л ь н ы е с п и р т ы и к - т ы , к-рые э т е р и ф и ц и р у ю т часть концевых карбоксильных и гидроксильных групп. П. м . к . , в з а в и с и м о с т и от х и м и ч . состава, с т р о е н и я и м о л . веса, п р е д с т а в л я ю т собой в ы с о ­ к о в я з к и е ж и д к и е и л и твердые п р о д у к т ы лимонНО" ж е л т о г о или янтарного цвета; плотн. 1,1 — 1,5 г/см ; м о л . в. 700—5000. П р о м ы ш л е н н ы е П. м. к . ч а щ е всего а м о р ф н ы ; н е к - р ы е н е н а с ы щ е н н ы е олигомеры, с о д е р ж а щ и е в м а к р о м о л е к у л а х о с т а т к и э т и ленгликоля и нек-рых дикарбоновых к-т, напр. изофталевой и терефталевой, к-рые используют д л я моди­ ф и ц и р о в а н и я П. м . к . , с к л о н н ы к к р и с т а л л и з а ц и и . Т е м п - р ы р а з м я г ч е н и я т в е р д ы х П . м . к . д о с т и г а ю т 100— 130°, п о в ы ш а я с ь п р и у в е л и ч е н и и степени поликонден* сации о л и г о м е р о в . П. м. к . р а с т в о р я ю т с я в к е т о н а х , эфирах, хлорированных углеводородах и многих мо­ номерах винилового и аллилового типа. Б л а г о д а р я наличию двойных связей П.м.к. способны к гомополимеризации и сополимеризации с различ­ ными мономерами и реакционноспособными олигомерами. В результате образуются неплавкие и нераст­ воримые п о л и м е р ы п р о с т р а н с т в е н н о й с т р у к т у р ы . Обыч­ но П. м. к . п р и м е н я ю т в виде р - р о в в м о н о м е р а х , ч а щ е всего в с т и р о л е (иногда и с п о л ь з у ю т т а к ж е в и н и л т о луол, метилметакрилат, диаллилфтадат и др.). Такие р-ры известны под названием н е н а с ы щ е н н ы х п о л и э ф и р н ы х с м о л . Свойства н е к - р ы х о т е ­ чественных м а р о к э т и х смол п р и в е д е н ы в т а б л . 1 П. м. к . п р и м е н я ю т в виде р - р о в в м о н о м е р е , г л . о б р . к а к с в я з у ю щ и е д л я а р м и р о в а н н ы х п л а с т и к о в , в част­ н о с т и стеклопластиков; кроме того, они н а х о д я т применение п р и изготовлении высококачественных л а к о в , клеев, заливочных и шпатлевочных сос1авов, пластобетона и др. материалов. Ненасыщенные поли­ эфирные с м о л ы п о л у ч и л и ш и р о к о е р а с п р о с т р а н е н и е в связи с их дешевизной, отличными технологич. свойствами, высокой адгезией к наполнителям и хоро­ шими механич. и электроизоляционными свойствами. И х отверждение^ т. е. с о п о л и м е р и з а ц и я н е н а с ы щ е н ­ ного о л и г о э ф и р а с м о н о м е р о м , п р о т е к а е т б е з в ы д е л е ­ н и я п о б о ч н ы х п р о д у к т о в , обычно в п р и с у т с т в и и и н и ­ ц и а т о р о в р а д и к а л ь н о й п о л и м е р и з а ц и и (чаще всего органич. перекисей и гидроперекисей) п р и комнатной или повышенных темп-рах. В первом случае необхо­ димо т а к ж е п р и с у т с т в и е у с к о р и т е л я ( а к т и в а т о р а ) , обеспечивающего распад инициатора с образованием свободных р а д и к а л о в . Н а и б о л е е ш и р о к о р а с п р о с т р а ­ нены следующие инициирующие системы, используе­ мые п р и к о м н а т н о й и у м е р е н н о п о в ы ш е н н ы х т е м п - р а х : 3 Таблица ПН-1 1,13—1,16 1,535—1,536 500—700 2 3—30 32-34 >6 1 пн-з 1,14-1,17 1 , 5 1 7 —1 , 5 1 8 700^-1 200 20—32 2 9—31 >6 ПН-62 1,25 —1,26 1,493—1,494 900—1300 15—20 & 0 >6 ПН-6 9 1, 10 — 1 , 1 2 1,507—1,511 75—225 20-30 30—36 > 4-6 8*