* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

225 ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ—ПОЛИЭФИРАКРИЛАТЫ 226 Лит.: П а к е н А. М., Эпоксидные соединения и эпоксид­ н ы е с м о л ы , Л . , 1962; Л о с е в И . ГГ., Т р о с т я н с к а я Е . Б . , Х и м и я с и н т е т и ч е с к и х п о л и м е р о в , 2 и з д . , М . , 1964. С. В. Виноградова. ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ сложный полиэфир терефталевой г л и к о л я (—ос-^ ^ с о о с н с н 0 ) . 2 2 п — гетероцепный кислоты и этиленКристаллич. П. — к-тами) р е г у л я т о р о в р о с т а ц е п и — «телогенов». По­ следние с о д е р ж а т г р у п п у , п р и н и м а ю щ у ю участие в конденсации, и полимеризационноспособную группу ( н а п р . , а к р и л о в у ю и л и м е т а к р и л о в у ю ) , не у ч а с т в у ю ­ щ у ю в процессе. Н и ж е п р е д с т а в л е н а п р и н ц и п и а л ь н а я схема конденсационной теломеризации д л я дифункциональных реагентов: n H O O C Q C O O H + (rc+l)HOQ&OH + 2 r c H C = G - C O O H ZZt о Г О О 1 О X 2 твердый белый или светло-кремовый непрозрачный п р о д у к т . Р а с п л а в п о л и м е р а п р и быстром о х л а ж д е н и и о б р а з у е т твердый п р о з р а ч н ы й П . , к р и с т а л л и з у ю щ и й с я выше 80°. П . у с т о й ч и в в т а к и х р а с т в о р и т е л я х , к а к э т и л а ц е т а т , ацетон, к с и л о л , д и о к с а н , л е д я н а я у к с у с н а я к и с л о т а ; р а з р у ш а е т с я в щ е л о ч а х и к о н ц . р - р а х аммиа­ к а ; р а с т в о р я е т с я в ф е н о л а х и их х л о р з а м е щ е н н ы х , т р и ф т о р у к с у с н о й к-те. П. у с т о й ч и в к действию м о л и и м и к р о о р г а н и з м о в , почти н е п р о н и ц а е м д л я т а к и х г а з о в , к а к к и с л о р о д и азот. М е ж д у х а р а к т е р и с т и ч . в я з к о с т ь ю П. в смеси фенол — т е т р а х л о р э т а н (1 : 1) и его м о л . весом с у щ е с т в у е т з а в и с и м о с т ь : [ л ] = = 2 , 1 • 10~ М & . Н и ж е приведены нек-рые физич. свойства П . : 4 0 8 2 х I II II II n il I - G - G= GH + 2 ^=±H C = C - C - O Q & 0 - I _ C - Q - C - O Q & 0 - J 2 + 2 (n + 1) H 0 2 Плотность; аморфного полимера кристаллич. полимера Предел прочности при разрыве, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % М о д у л ь у п р у г о с т и , кг/см У д . у д а р н а я в я з к о с т ь , кг см(см . . . . Водопоглощение эа 1 неделю при 2 5 ° , вес. % Т . п л . , °С Показатель преломления 2 1 3 1,33 1,455 ~1700 70 3 5200 90 0,5 265 1,574 ( 2 5 ° ) ; 2,48 ( 2 ° ) 0,315(25°) 0,476(200°) 3,1—3,2(25°) 0,003 1-10 (25°) 180 1 7 У д . т е п л о е м к о с т ь , пал[г-град Диэлектрич. проиипаемость Тангенс у г л а диэлектрич. потерь . . . . У д . объемное сопротивление, ом-см . . Э л е к т р и ч . п р о ч н о с т ь , кв(мм Основной метод п о л у ч е н и я П . — взаимодействие димет и л т е р е ф т а л а т а с э т и л е н г л и к о л е м (обычно на 1 моль д и м е т и л т е р е ф т а л а т а б е р у т более 2 молей э т и л е н г л и к о л я ) . Поликонденсацию проводят в расплаве при п о в ы ш е н н о й темп-ре в п р и с у т с т в и и катализатора (гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, борат цинка, окись свинца, трехокись сурьмы, алюминат н а т р и я и л и л и т и я и д р . ) в атмосфере инертного г а з а . Н а второй с т а д и и п р о ц е с с а р е а к ц и о н н у ю смесь обыч­ но п р о г р е в а ю т (280°) в в а к у у м е (остаточное д а в л е н и е 1—2 мм рт. ст.) в течение н е с к о л ь к и х ч а с о в . П. м о ж ­ но п о л у ч и т ь т а к ж е п о л и к о н д е н с а ц и е й д и - ( р - о к с и э т и л ) терефталата, смешанного алкилоксиэтилового эфира терефталевой к-ты, т е р е ф т а л а т а н а т р и я и д и х л о р э т а н а , х л о р а н г и д р и д а т е р е ф т а л е в о й к-ты и э т и л е н г л и к о л я , терефталевой к-ты и э т и л е н к а р б о н а т а . И з П . и з г о т о в л я ю т п л е н к и , известные п о д н а з в а ­ нием л а в с а н (СССР) и м а й л а р (США), в о л о к ­ но (см. Полиэфирные волокна), радиодетали, различ­ ное х и м и ч . о б о р у д о в а н и е и д р . Лит.: Волокна из синтетических полимеров, под ред. Р. Х и л л а , пер. с а н г л . , M , , 1 9 5 7 ; A m b o r s k i L . Е . , F 1 i e r l D. W . , I n d u s t r . a n d E n g n g . C h e m . , 1953, 45, № 10, 2294; К о р ­ ш а к В . В . , В и н о г р а д о в а С. В . , Г е т е р о ц е п н ы е п о л и ­ э ф и р ы , М . , 1958; Х и м и я и т е х н о л о г и я с и н т е т и ч е с к и х в ы с о к о ­ м о л е к у л я р н ы х с о е д и н е н и й , в ы п . 1, к н . 2, М , , 1959 ( И т о г и науки. Х и м . н а у к и , 3); Х и м и я и т е х н о л о г и я синтетических высокомолекулярных соединений. Гетероцепные соединения, М., 1961 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и , 7 ) . С. В. Виноградова. П О Л И Э Ф И Р А К Р И Л А Т Ы — олигомерные эфиры с концевыми акриловыми (метакриловыми, х л о р а к риловыми и др.) г р у п п а м и . П. п о л у ч а ю т в п р о м - с т и по о д н о с т а д и й н о м у методу, р а з р а б о т а н н о м у в 1947—• 1948 в Советском Союзе А. А. Б е р л и н ы м с сотр. и п о ­ лучившему название « к о н д е н с а ц и о н н а я т е л о м е р и з а ц и я » . Метод о с н о в а н на введении в поликонденсацию наряду с ди- или полифункцио­ нальными реагентами (спиртами и карбоновыми 8 К . X . Э. т. 4 где Q и Q&— а л к и л ь н ы е и л и а р и л ь н ы е д в у х в а л е н т ­ ные р а д и к а л ы ; Х — Н , С Н , г а л о г е н , C N . П р о ц е с с осу­ щ е с т в л я е т с я в среде и н е р т н ы х р а с т в о р и т е л е й ( а р о м а ­ тич. у г л е в о д о р о д ы , х л о р п р о и з в о д н ы е а р о м а т и ч . и л и а л и ф а т и ч е с к и х углеводородов) п р и 80—140° и и н т е н ­ с и в н о м п е р е м е ш и в а н и и . Д л я п р е д у п р е ж д е н и я гомоп о л и м е р и з а ц и и тело г е н а и о б р а з у ю щ е г о с я о л и г о э ф и р а в р е а к ц и о н н у ю смесь в в о д я т и н г и б и т о р ы (гид­ р о х и н о н , б е н з о х и н о н , CuCl и д р . ) . Реакцию можно проводить также на границе раз­ дела двух фаз: р-ра хлорангидрида двух- и моноос­ н о в н о й к-т в гидрофобном р а с т в о р и т е л е (бензол, т о л у о л , СС1 и д р . ) и водного р - р а д и ф е н о л а и л и г л и ­ к о л я (т. н. « м е ж ф а з н а я п о л и к о н д е н с а ц и я » ) . С р е д н я я степень п о л и м е р и з а ц и и П . о п р е д е л я е т с я соотношением п = 2[L]/[B], где [L] и [В] — ч и с л о молей соответственно д в у х - и о д н о о с н о в н о й к-т. Исходными соединениями д л я синтеза служат: 1) г л и к о л и , п о л и о л ы и л и д в у х а т о м н ы е ф е н о л ы (моно-, ди- и триэтиленгликоли, 1,3-пропилентликоль, 1,4бутиленгликоль, триметилолпропан, глицерин, пент а э р и т р и т , к с и л и т и д р . ) и 2) а л и ф а т и ч . д и к а р б о н о в ы е н а с ы щ е н н ы е к-ты с числом м е т и л е н о в ы х г р у п п в ц е п и от 2 до 8, а т а к ж е а р о м а т и ч . д в у х о с н о в н ы е к - т ы и и х а н г и д р и д ы (изо- и т е р е ф т а л е в а я к - т ы , ф т а л е в ы й а н г и д ­ рид и д р . ) . В качестве т е л о г е н а н а и б о л е е ч а с т о приме­ няют метакриловую и акриловую к-ты, а д л я получе­ н и я П . со с п е ц и а л ь н ы м и с в о й с т в а м и — г а л о г е н з а м е щенные акриловой к-ты. Катализатором с л у ж и т сер­ н а я к-та, а т а к ж е о р г а н и ч . с у л ь ф о к и с л о т ы ( б е н з о л сульфокислота, гс-толуолсульфокислота и др.). О з а в е р ш е н и и п р о ц е с с а с у д я т по п р е к р а щ е н и ю в ы д е л е н и я воды, к - р у ю в ы в о д я т из сферы р е а к ц и и методом а з е о т р о п н о й о т г о н к и , Р - р о б р а з о в а в ш е г о с я П. н е й т р а л и з у ю т , п р о м ы в а ю т до н е й т р а л ь н о й р е а к ­ ц и и , с у ш а т с у л ь ф а т о м н а т р и я , п о с л е чего р а с т в о р и т е л ь о т г о н я ю т . П . м о г у т быть очищены а д с о р б ц и о н н ы м методом с п р и м е н е н и е м в качестве адсорбента а к т и в и ­ р о в а н н о й н а г р е в а н и е м до 400—450° А 1 0 . Строение и с в о й с т в а П . з а в и с я т от с л е д у ю щ и х ф а к т о р о в : 1) с т р о е н и я и с х о д н ы х д в у х о с н о в н ы х к и с л о т и г л и к о л е й и л и п о л и а т о м н ы х с п и р т о в ; 2) ч и с л а ф у н к ­ циональных групп гидроксил- и карбоксилсодержащ и х р е а г е н т о в ; 3) с о о т н о ш е н и я и с х о д н ы х реагентов; 4) п р и р о д ы телогенов. В а р ь и р у я эти ф а к т о р ы , м о ж н о п о л у ч а т ь П. с з а д а н н ы м и с т р о е н и е м и р а з м е р о м о л и гоэфирного б л о к а , а т а к ж е типом к о н ц е в ы х п о л и м е р и зационноспособных групп. В случае применения при конденсационной тело­ меризации бифункциональных компонентов обра­ зуются олигоэфиры линейного строения, а п р и исполь­ зовании три- или полифункциональных соединений — олигомеры разветвленной структуры. В макромоле­ кулах П . о т с у т с т в у ю т свободные г и д р о к с и л ь н ы е и карбоксильные группы, наличие к-рых способствует протеканию деструктивных процессов в отвержденн ы х п р о д у к т а х . К и с л о т н ы е ч и с л а П . , не п о д в е р г а в ­ ш и х с я о ч и с т к е , не п р е в ы ш а ю т 1—3, а н е к - р ы х п р о ­ м ы ш л е н н ы х м а р о к д о с т и г а ю т 5—8. 3 4 2 3