* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

197 Свойства полимочевин ГШЛИМОЧЕВИНЫ 198 При сливании воднощелочного р-ра д и а м и н а с р - р о м фосгена в о р г а н и ч . Способ по­ Т . п л . , °С Структурное звено полимочевины р а с т в о р и т е л е , не с м е ш и в а ю щ и м с я с лучения * водой, на г р а н и ц е р а з д е л а д в у х ж и д ­ к и х фаз мгновенно образуется пленка 1 245-247 —(CH ) NHCONH— полимера, к-рую можно непрерывно 5 211— 212 —(GH ) NHCONH— 270, 280 — 290 у д а л я т ь из сферы р е а к ц и и ; п р и интен­ — (GH )flNHCONH— 300 сивном п е р е м е ш и в а н и и р - р о в обоих U 212— 220 компонентов п о л и м е р о б р а з у е т с я в — (CH,) NHCONH(CH,) NHCONH— . . . 1 220-225 _(CH ) NHCONH (CH ),NHCONH- . . . виде м е л к о д и с п е р с н о г о п о р о ш к а . 210; 216—218 П. м о ж н о п о л у ч а т ь т а к ж е : 4) п о л и ­ ~(CH ) NHCONH(CH ) NHCONH. . 170 u конденсацией диаминов с а л к и л - и л и 220 —(CH ) NHGONH— 6 а р и л д и у р е т а н а м и ; 5) в з а и м о д е й с т в и е м 260—270 -(CH ) NHCONH6 218 диаминов с производными угольной -(CH ) NHCONH6 250 к-ты; 6) н а г р е в а н и е м д и а м и н о в с COS -(CH )i NHCONH— 210 340 " ^ ^ & N H C O N H фенолах, крезолах. Модифицирован­ ные П . , н а п р . п о л у ч е н н ы е и з N - а л к и л или N-оксиэтилдиаминов, растворя­ ю т с я т а к ж е в метаноле и н е к - р ы х 250 ^-сн3-У V N H C O N H ( C H ) N H C O N H ^ других органич. растворителях. П. имеют более высокие т е м п - р ы п л а в л е ­ н и я , чем п о л и а м и д ы аналогичного NHCONH(CH ) NHCONH 290 сн. с т р о е н и я , б л а г о д а р я т о м у , ч т о мочевинные г р у п п ы о б р а з у ю т б о л ь ш е е чи­ CHH C сло водородных связей и вызывают более с и л ь н о е м е ж м о л е к у л я р н о е в з а ­ 115 — 120 имодействие, ч е м а м и д н ы е г р у п п ы ^ & ^ ^ - C H - ^ ^ - N C O N H ( C H ) N H C O N " N H C O — . Свойства П . н а х о д я т с я в CgHt т а к о й ж е з а в и с и м о с т и от и х х и м и ч . с т р о е н и я , к а к и свойства д р у г и х г е * Ч и с л а в этой графе соответствуют номерам способов получения, приведенным тероцепных полимеров, напр. полиа­ в тексте. мидов и п о л и э ф и р о в . Т а к , а л и ф а ­ тич. П . , с о д е р ж а щ и е четное ч и с л о метиленовых П. м о ж н о п о л у ч а т ь : г р у п п м е ж д у мочевинными г р у п п а м и , п л а в я т с я п р и 1) В з а и м о д е й с т в и е м д и и з о ц и а н а т о в с д и а м и н а м и : более в ы с о к о й темп-ре, чем П. с нечетным ч и с л о м С Н nH NQNH +nOCNQ&NCO — QNHCNHQ &NHCNH групп; уменьшение числа метиленовых групп приво­ II II О О дит к п о в ы ш е н и ю темп-ры п л а в л е н и я и у м е н ь ш е н и ю П р и о б р а з о в а н и и П. атом водорода а м и н о г р у п п ы диа ­ р а с т в о р и м о с т и . З а м е щ е н и е атомов водорода в м е т в л е мина м и г р и р у е т к атому азота и з о ц и а н о в о й г р у п п ы . н о в о й цепочке и в особенности у атома а з о т а в ы з ы в а е т Реакция протекает на холоду с высокой скоростью, п о н и ж е н и е темп-ры п л а в л е н и я и у в е л и ч е н и е р а с т в о р и ­ приближающейся к скоростям ионных реакций, и мости. П . , п о л у ч е н н ы е и з а р о м а т и ч . д и а м и н о в и д и ­ п о д ч и н я е т с я тем ж е з а к о н о м е р н о с т я м , ч т о и р е а к ц и я и з о ц и а н а т о в , п л а в я т с я п р и более в ы с о к о й темп-ре о б р а з о в а н и я полиуретанов при взаимодействии ди­ и менее р а с т в о р и м ы , ч е м а л и ф а т и ч . П. П р и д е й с т в и и изоцианатов с гликолями. Д л я получения П. с высоким сшивающих агентов, напр. формальдегида, или при мол. весом р е а к ц и ю п р о в о д я т в п р и с у т с т в и и р а с т в о р и ­ н а г р е в а н и и л и н е й н ы е П. способны п р е в р а щ а т ь с я в теля (ацетон, б е н з о л , х л о р б е н з о л , третичные с п и р т ы , н е п л а в к и е п р о с т р а н с т в е н н ы е п о л и м е р ы з а счет р е а к ­ т е т р а г и д р о ф у р а н и т. п.) н а х о л о д у , з а в е р ш а я п р о ц е с с ц и и п о д в и ж н ы х атомов водорода в м о ч е в и н н ы х г р у п ­ п р и темп-ре к и п е н и я р а с т в о р и т е л я . п а х . Свойства П. ( т е м п е р а т у р а п л а в л е н и я , р а с т в о р и ­ мость, термостойкость) з а в и с я т не т о л ь к о от и х 2) К о н д е н с а ц и е й д и а м и н о в с мочевиной и л и с х и м и ч е с к о г о с т р о е н и я , н о и от способа п о л у ч е н и я . а,(о-димочевинами: + 2nNH, -QNHCNH nH NQNH + nH„NCNH В таблице приведены температуры плавления некото­ II И рых П. 2 3 a 5 2 4 8 2 6 2 2 6 2 i n 9 7 2 s 2 9 a 0 2 2 6 3 8 3 3 2 3 2 3 2 E 2 6 2 6 3 2 3 6 2 2 2 2 2 2 О О n H N Q N H + n H N C N H Q& N H C N H 2 a 2 II II О О - QNHCNH Q&NHCNH + 2nNE и II П. не п о л у ч и л и п о к а п р о м ы ш л е н н о г о п р и м е н е н и я , по-видимому, из-за недостаточной термостабильности, и трудности переработки. Лит.: Волокна из синтетических полимеров, под р е д . Р . Х и л л а , п е р . с а н г л . , М . , 1957, с . 168; Х и м и я и т е х н о л о г и я синтетических высокомолекулярных соединений, вып. 1, к н . 2, М . , 1959 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и , 3 ) , г л . 11, с. 716; Химия и технология синтетических высокомолекулярных с о е д и н е н и й , М . , 1961 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и , 7 ) , г л . 3 , с. 207; С т р е п и х е е в А . А . , А р т е м ь е в А . А . , Ш м и д т Я . А . , Синтез полиуретанов, в к н . : И с с л е д о в а н и я в о б л а с т и высокомолекулярных соединений (Докл. к Шестой конф. п о в ы с о к о м о л е к у л я р н ы м с о е д и н е н и я м ) , М . — Л . , 1949, с. 7 4 . Р. С. Муромова. 1 О О Р е а г е н т ы н а г р е в а ю т 10—-25 час д о 150—250° в р - р е фенола и л и к р е з о л а п р и атмосферном д а в л е н и и и л и в вакууме. 3) М е ж ф а з н о й п о л и к о н д е н с а ц и е й д и а м и н о в с фос­ геном: nH NQNH 2 2 + nCOGl 2 -QNHCNH 1 1 О + 2nHCl & 7*