* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

193 ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ—ПОЛИМОРФИЗМ 194 в р - р е и л и в твердом с о с т о я н и и , в ы з ы в а ю т д е с т р у к ц и ю п о л и м е р а , более с и л ь н у ю в п р и с у т с т в и и о к и с л я ю щ и х агентов. Известны и з о т а к т и ч е с к а я , с и н д и о т а к т и ч е с к а я и а т а к т и ч е с к а я П. к. А т а к т и ч е с к у ю П. к. п о л у ч а ю т п о л и м е р и з а ц и е й метакриловой кислоты п о р а д и к а л ь н о м у м е х а н и з м у в б л о к е , обычно и с п о л ь з у я в качестве и н и ц и а т о р о в перекись бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и д р . , и л и в водном р - р е , и с п о л ь з у я д л я и н и ц и и р о в а ­ н и я п е р е к и с ь водорода и л и водорастворимые о к и с л и ­ т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы е системы, Синдиотактическую П. к. (т. п л . 230—260°) п о л у ­ ч а ю т г и д р о л и з о м п о л и - 1 , 3, 5-трифенилбензилметакрилата и л и радиационной полимеризацией мет­ а к р и л о в о й к-ты п р и н и з к и х т е м п - р а х . И з о т а к т и ч е с к у ю П. к. п о л у ч а ю т г и д р о л и з о м и з о т а к т и ч . п о л и м е т и л ­ метакрилата. Стереоизомеры П. к. заметно о т л и ч а ю т с я д р у г от друга по кривым титрования, энтальпиям диссоциа­ ц и и , способности с в я з ы в а т ь н и з к о м о л е к у л я р н ы е ионы и растворимости. Мол. вес П. к. м о ж е т быть оценен п о х а р а к т е р и с т и ч . в я з к о с т и ее р-ров в безводном м е т а н о л е : l i l ] = 2,42-10" М°> 8 5 а м и н о к и с л о т а была о п р е д е л е н а т о л ь к о к а ч е с т в е н н о . З н а к (—) у к а з ы в а е т на о т с у т с т в и е о с т а т к о в а м и н о ­ кислоты. Строение п о л и м и к с и н а В в ы р а ж а е т с я ф о р м у л о й ( I ) , к - р а я п о д т в е р ж д е н а е г о с и н т е з о м в 1964. Синте­ тич. а н т и б и о т и к о к а з а л с я и д е н т и ч н ы м п р и р о д н о м у . г СН СН(СН ) I 3 3 2 СН С Ц I 2 е 5 (CH ) NH I 2 2 2 COCHNH COCHNH COCHNH СО ( CHNH—R (CH ) 2 2 NHCHCO NHCHCO ! (CH ) NH 2 2 2 2 2 I (CH ) NH 2 2 2 ; NHCHCO I -NH I CH(OH)CH 3 (CH ) NH R = -COCHNH CH(OH)CH COCHNH (CH ) NHa 2 2 2 4 C H 2 5 COCHNH-—CO(CH ) CH—CH 3 I П. о б р а з у ю т с о л и с р а з л и ч н ы м и о р г а н и ч . и н е о р г а ­ нич. к-тами. В табл. 2 п р и в е д е н ы к о н с т а н т ы н е к - р ы х с о л е й П. Таблица 2 Оптическая Т. п л . , °С условия активность определения раство­ ритель концен­ трация, % П. к. из-за б о л ь ш о й г и г р о с к о п и ч н о с т и не н а х о д и т ш и р о к о г о п р и м е н е н и я в чистом виде. Она и с п о л ь з у е т с я к а к загуститель п р и приготовлении клеев и лаков, в качестве д и с п е р г и р у ю щ е г о и л и э м у л ь г и р у ю щ е г о агента. Лит.: Л о с е в И. П., Т р о с т я н с к а я Е. Б., Химия с и н т е т и ч е с к и х п о л и м е р о в , 2 и з д . , М . , 1 9 6 4 , с. 366; Х и м и я и т е х ­ нология синтетических высокомолекулярных соединений, М., 1961 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и , 6); Л и п а т о в Ю . С , З у ­ б о в П . И . , А н д р ю щ е н к о Е . А . , К о л л о и д н . ж . , 1959&, 21, № 5, 598; L o e b l Е . М . , O & N е i 1 1 J . J . , J . P o l y m e r S c i . , i960, 45, № 146, 538, А, Д. Антипина, Соль [«3D т е м п - р а , °С Хлоргидрат поли­ миксина А . . . Хлоргидрат поли­ миксина B j Хлоргидрат поли­ миксина D . . , Сульфат полимик- 2 2 8 - 2 3 0 —4 0° —8 5° 240 2 2 5 - 2 2 8 —4 8° 23 25 Вода 75% С Н ОН 2 5 1,05 2,33 25 Вода I 2,5 П О Л И М Е Т И Л М Е Т А К Р И Л А Т — см. Полиметакрилаты. П О Л И М И К С И Н Ы — г р у п п а а н т и б и о т и к о в , очень с х о д н ы х м е ж д у собой в б и о л о г и ч . и х и м и ч . о т н о ш е н и и ; о б р а з у ю т с я р а з л и ч н ы м и ш т а м м а м и В а с . p o l y m y x a . П. б ы л и одновременно о т к р ы т ы в 1947 в США и А н г л и и . И з в е с т н ы с л е д у ю щ и е типы П . : A , B В , С, D , Е и М. Обычно П . п о л у ч а ю т в ы р а щ и в а н и е м к у л ь т у р ы б а к т е ­ р и й на б е л к о в о й среде, с о д е р ж а щ е й г л ю к о з у и ми­ н е р а л ь н ы е соли. И з к у л ь т у р а л ь н о й ж и д к о с т и П. в ы д е л я ю т п р и п о м о щ и ионообменных смол. П. д а ю т б и у р е т о в у ю и н и н г и д р и н н у ю р е а к ц и и . Все П. п р е д ­ с т а в л я ю т собой п о л и п е п т и д ы , о б л а д а ю щ и е о с н о в н ы м и с в о й с т в а м и ; з а счет п е р в и ч н ы х а м и н о г р у п п о н и образуют соли и продукты взаимодействия с альде­ г и д а м и . В с е П . , кроме В , с о д е р ж а т о с т а т к и т р е о н и н а , а, у-диаминомасляной и Ь-(+)-6-метилоктановой к-т. В состав п о л и м и к с и н а В входит оптич. н е ­ активная изооктановая к-та. А м и н о к и с л о т н ы й состав П. п р и в е д е н в т а б л . 1. Ц и ф р ы в г р а ф а х о б о з н а ч а ю т ч и с л о о с т а т к о в соответ­ с т в у ю щ и х а м и н о к и с л о т . З н а к ( + ) о б о з н а ч а е т , что v 2 2 2 Хлоргидраты и сульфаты П. хорошо растворимы в воде, х у ж е — в этиловом с п и р т е ; п р а к т и ч е с к и н е ­ растворимы в других органич. растворителях. В су­ х о м с о с т о я н и и с о л и П . с о х р а н я ю т а к т и в н о с т ь в тече­ ние н е с к о л ь к и х м е с я ц е в . О н и у с т о й ч и в ы в н е й т р а л ь ­ ных, слабокислых и слабощелочных р-рах, но быстро теряют активность в сильнокислой и сильнощелочной среде. П о л и м и к с и н М в щ е л о ч н о й среде с к л о н е н к изомери­ з а ц и и , что п р и в о д и т к п о л н о й потере а к т и в н о с т и . П. очень а к т и в н ы п р о т и в б о л ь ш и н с т в а г р а м о т р и ц а т е л ь н ы х м и к р о о р г а н и з м о в , в том числе с и н е г н о й н о й п а л о ч к и ( Pseudomonas aerugenosa), почти не п о д д а ю ­ щ е й с я действию д р у г и х а н т и б и о т и к о в . П . р е к о м е н ­ д у ю т с я в качестве местных средств п р и л е ч е н и и нек-рых инфекционных заболеваний глаз, ушей и к о ж и ; п р и м е н я ю т т а к ж е per os п р и л е ч е н и и и н ф е к ц и й ж е л у д о ч н о - к и ш е ч н о г о т р а к т а ( г а с т р о э н т е р и т ы , .ди­ з е н т е р и я и д р . ) - П а р е н т е р а л ь н о е введение П . о г р а ­ ничено в с в я з и с их довольно сильным побочным токсич, действием н а п о ч к и . Л и т . : Ш е м я к и н М. М, [ и д р . ] , Х и м и я а н т и б и о т и к о в , т. 2, 3 и з д . , М . , 1961; С и л а е в А . Б . [ и д р . ] , Ж . о б щ . х и м и и , 1961, 31, № 9 , 3 1 1 1 ; С и н и ц ы н а З . Т . , М а м и о ф е С. М . , У с п . х и м и и , 1962, 3 1 , в ы п . 2, 211; V о 1 g е г К . [ а . о . ] , Е х p e r i e n t i a , 1964, 20, № 4, 365. 3. Т. Синицына. Таблица 1 Полимиксины Аминокислота А L-a, удиаминомасляная ц- а D-a, у-Диаминомасляная ц-та L-Треонин . . L-Лейцин . . . D-Лейцин . . L-Фенилалаттн D-Фенилаланин Й-Серин . . . Т В, 5 1 2 1 1 • В, С Г) 5 Е 1 , М г — — + + + — — — 1 + т — — 1 + + 3 Г + П О Л И М О Р Ф И З М — способность д а н н о г о т в е р д о ­ г о тела с у щ е с т в о в а т ь в д в у х и л и н е с к о л ь к и х к р и с т а л ­ лич. структурах. Различные кристаллич. структуры к а к о г о - л и б о тела н а з . е г о п о л и м о р ф н ы м и ф о р м а м и , или м о д и ф и к а ц и я м и , а переход одной м о д и ф и к а ц и и в д р у г у ю н а з . п о л и м о р ф ­ ным п р е в р а щ е н и е м . К а к п р а в и л о , м о д и ф и к а ц и и одного и того ж е веще­ ства о б о з н а ч а ю т с я г р е ч . б у к в а м и , с т о я щ и м и п е р е д его