* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

185 ПОЛИМЕРЫ БОРСОДЕРЖАЩИЕ —П О Л И М Е Р Ы ОРИЕНТИРОВАННЫЕ 186 д и б о р а ; они у м е р е н н о т е р м о с т о й к и , п и р о ф о р н ы и н е способны к образованию длинных цепей молекул. П о л и м е р ы со с в я з я м и В—С о б р а з у ю т с я п р и п и р о л и ­ зе т р и а л к и л б о р а и л и в з а и м о д е й с т в и е м г и д р и д о в б о р а с ненасыщенными соединениями, напр. с алленом: п В Н + ЗпСН = С= СН 2 е 2 2 финоборановые полимеры выдерживают нагревание п р и 300° и в ы ш е , они э л а с т и ч н ы п р и к о м н а т н о й и л и повышенной темп-ре, х и м и ч е с к и очень инертны. Известны высокоплавкие и термостойкие полиангид­ риды фенилендиборных к-т: х х —> - сн.-в сн сн сн. в— •сн сн сн/" 2 2 а 2 В - С в Н 4 - В / N B - C e H 4 - B & 4 И з в е с т н ы к а р б о ц е п н ы е п о л и м е р ы , с о д е р ж а щ и е бор в б о к о в ы х ц е п я х . Они п о л у ч а ю т с я полимеризацией в и н и л о в ы х п р о и з в о д н ы х б о р н о й к-ты и л и в и н и л ф е н и л б о р н о й к-ты и н а х о д я т применение к а к ионооб­ менные вещества. Родоначальник В—N-полимеров — борнитрид B N (см. Бор) — н е о р г а н и ч . п о л и м е р , у с т о й ч и в ы й к н а ­ г р е в а н и ю до 2000°, о к и с л е н и ю и г и д р о л и з у . Л и н е й н ы е R R& t /° i t ° /° I с н I в е I °ч 4 / / в Ч п п о л у ч е н ы с неболь-B-Nполимеры строения ш и м м о л . весом. Они т е р м о с т о й к и , п л а в я т с я п р и с р а в н и т е л ь н о н е в ы с о к о й темп-ре, ч у в с т в и т е л ь н ы к гидролизу. Препятствием к получению линейных полимеров является склонность В—N-соединений к образованию прочных, координационнонасыщенных 6 - ч л е н н ы х ц и к л о в — б о р а з о л о в (см. Бор). Эти ц и к л ы сами могут быть и с п о л ь з о в а н ы д л я п о л у ч е н и я п о л и ­ меров, т. наз. п о л и б о р а з о л о в , R -NC В —N R R R& ^В B-N I I 0 0 Б о р н а я и замещенные борные к-ты с большой лег­ костью э т е р и ф и ц и р у ю т с я д и о л а м и и н о л и о л а м и , о б р а ­ з у я у с т о й ч и в ы е к н а г р е в а н и ю , но в п о д а в л я ю щ е м б о л ь ш и н с т в е очень ч у в с т в и т е л ь н ы е к г и д р о л и з у п о ­ лиэфиры. Лит.: З а м я т и н а В. А . , В е к а с о в а Н, И., Усп. х и м и и , 1961, 30, вып. 1, 48; Е i 1 а г К . R . , W a g n e r R . , C h e m . a n d E n g n g News, 1962, 40, № 32, 138; З а м я т и н а В . А . , В е к а с о в а H , И , , У с п . х и м и и , 1964, 33, в ы п . 10, 1216; Н е с м е я н о в А , Н . , С о к о л и к Р , А , , В о р , а л ю ­ миний, галлий, индий, таллий (Методы э л е м е н т о о р г а н и ч е с к о й х и м и и ) , М . , 1964, В. А. Замятина. I I соединением и х п р о с т о й к о в а л е н т н о й с в я з ь ю и л и сшиванием, н а п р . а м и н а м и , д и о л а м и , д и и з о ц и а н а тами, э ф и р а м и фосфорной к-ты, л и н е й н ы м и п о л и с и л о к с а н а м и и д р . П о л и б о р а з о л ы в ы с о к о п л а в к и , устой­ чивы к н а г р е в а н и ю до 350—500°, о т д е л ь н ы е предста­ вители и х н е ч у в с т в и т е л ь н ы к г и д р о л и з у и о к и с л е н и ю ; м е х а н и ч . свойства о п р е д е л я ю т с я в основном х а р а к ­ тером с ш и в а ю щ и х цепей. Т а к и е п о л и м е р ы — твердые и л и к а у ч у к о п о д о б н ы е п р и к о м н а т н о й темп-ре п р о д у к ­ ты, б о л ь ш и н с т в о из н и х п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре эластично. Известны В — Р - п о л и м е р ы к а к л и н е й н о г о , т а к и циклич. строения. При взаимодействии диалкилфосфинов с д и б о р а н о м и л и д и а л к и л б о р и н о м о б р а з у е т с я ли­ нейный полифосфиноборан: г R R & -1 I I - В - Р - ПОЛИМЕРЫ В0Л0КИ00БРАЗУЮЩИЕ. Для формования химич. волокон пригодны лишь такие полимеры, к-рые легко растворяются в доступных растворителях, образуя конц. прядильные р-ры, и л и ж е п о л и м е р ы , п л а в я щ и е с я без р а з л о ж е н и я . Р а н е е с ч и т а л и , что П. в . д о л ж н ы иметь л и н е й н у ю с т р у к т у р у и о б л а д а т ь д и п о л ь н ы м и г р у п п а м и , с п о с о б н ы м и «сцеп­ лять» соседние макромолекулы. Однако затем были н а й д е н ы способы ф о р м о в а н и я в о л о к о н из н е п о л я р ­ ных полимеров регулярной структуры, из полимеров, р а з м я г ч а ю щ и х с я п р и н а г р е в а н и и без плавления, а также из полимеров разветвленной структуры. Поэтому ч и с л о П . в. стало в е с ь м а б о л ь ш и м , и в ы б о р их часто о п р е д е л я е т с я не т е х н о л о г и я . , а э к о н о м и ч . с о о б р а ж е н и я м и . Из п р и р о д н ы х П. в . н а и б о л ь ш е е п р и ­ менение п о л у ч и л а целлюлоза, из синтетических — полиамиды ( к а п р о н , н а й л о н ) , полиэфиры сложные гетероцепные ( л а в с а н ) , п о л и а к р и л о н и т р и л и его со­ полимеры (нитрон), полиолефины (полиэтилен и по­ липропилен стереорегулярного строения), поливи­ н и л о в ы й с п и р т , п о л и в и н и л х л о р и д и его с о п о л и м е р ы , ф т о р и р о в а н н ы е п о л и о л е ф и н ы (тефлон). Лит.: Р о г о в и н 3, А . , Основы х и м и и и т е х н о л о г и и п р о и з в о д с т в а х и м и ч е с к и х в о л о к о н , т. 1—2, 3 и з д . , М . , 1964; М о н к р и ф ф Р. У . , Х и м и ч е с к и е в о л о к н а , п е р , с а н г л . , М , , 1961, А. Б. П а к ш в е р , i L&A П р и н а г р е в а н и и выше 200° он способен д е п о л и м е р и зоваться с образованием тримерных циклов. Д л я предотвращения деполимеризации концы молекул блокируют третичными аминами и л и фосфинами. Л и н е й н ы е п о л и ф о с ф и н о б о р а н ы с м а л ы м и заместите­ л я м и имеют к р и с т а л л и ч . строение и могут о б р а з о в ы ­ вать н и т и и п л е н к и . М о л е к у л ы ц и к л и ч . полифосфиноб о р а н о в состоят из т р и м е р н ы х ц и к л о в , соединенных м е ж д у собой а л к и л е н о в ы м и , а р и л е н о в ы м и и л и гетероцепными мостиками: R . . . - Р х Н 3 R R Р х Н 2 R Ч Ч Р - — Q Р—... I н в 2 ч I x 4 I BH 2 I ^вн, н в 2 ч Рч R l Q R ,Р П и р о л и з о м к о м п л е к с а п е р в и ч н ы х фосфина и бор и н а могут быть п о л у ч е н ы сетчатые п о л и м е р ы . Фос- ПОЛИМЕРЫ ЛИНЕЙНЫЕ — высокомолекулярные соединения, макромолекулы к - р ы х состоят из а т о м о в и л и а т о м н ы х г р у п п и р о в о к , соединенных х и м и ч . с в я ­ з я м и в д л и н н ы е ц е п и , и не имеют б о к о в ы х о т в е т в ­ лений. П О Л И М Е Р Ы О Р И Е Н Т И Р О В А Н Н Ы Е — т в е р д ы е по­ л и м е р ы , макромолекулы к-рых имеют преимуществен­ ное р а с п о л о ж е н и е ц е п е й в д о л ь н е к - р ы х н а п р а в л е н и й — осей о р и е н т а ц и и . О р и е н т а ц и я п о л и м е р а м о ж е т б ы т ь одноосной ( в о л о к н а ) , д в у о с н о й ( п л е н к и ) , п л о с к о с и м ­ м е т р и ч н о й ( п л е н к и - м е м б р а н ы ) и т. д . П р о с т е й ш и й и н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы й вид о р и е н т и р о в а н н о г о состояния — одноосная ориентация. Широко приме­ н я е м ы й способ п о л у ч е н и я п о л и м е р о в , н а х о д я щ и х с я в т а к о м с о с т о я н и и , — одноосное р а с т я ж е н и е п о л и м е р а в высокоэластическом или вязкотекучем состоянии (см. Механические свойства полимеров). Межатомные силы с ц е п л е н и я в п о л и м е р а х д е л я т с я н а 2 г р у п п ы : п р о ч н ы е (химические) с в я з и м е ж д у а т о м а м и в д о л ь п о л и м е р н ы х м о л е к у л и слабые ( в а н - д е р - в а а л ь с о в ы , и л и водородные) м е ж д у а т о м а м и р а з н ы х ц е п е й и л и р а з н ы м и ч а с т я м и одной ц е п и . Под д е й с т в и е м р а с т я ­ г и в а ю щ и х у с и л и й межмолекулярное взаимодействие