* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

183 ПОЛИМЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИЕ—ПОЛИМЕРЫ БОРСОДЕРЖАЩИЕ 184 ПОЛИМЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕ С К И Е •— п о л и м е р ы , в м а к р о м о л е к у л а х к - р ы х содер­ ж а т с я бензольные кольца или звенья производных б е н з о л а . П . с. а. в зависимости от с т р о е н и я р а з д е л я ю т н а две г р у п п ы : 1) а р и л ь н ы е г р у п п ы с о д е р ж а т с я в сн,-/ -сн -2 IV о с н о в н о й ц е п и м а к р о м о л е к у л ы ( п о л и ф е н и л е н I , поли­ м е т и л енфено л I I , п о л и п а р а к с и л и л е н I I I , полиметил е н н а ф т о л I V ) ; 2) а р и л ь н ы е г р у п п ы с о д е р ж а т с я в бо-—СН,—СН -СН -СН 2 СН -СН ? он НО VI Vlt новых звеньях (полистирол V , поливинилгидрохшгон VI, поливинилнафталин V I I ) . Полимеры первой группы отличаются большей жесткостью макромолек у л я р н ы х ц е п е й , в ы с о к о й степенью к р и с т а л л и ч н о с т и , с и л ь н ы м м е ж м о л е к у л я р н ы м взаимодействием, а сле­ довательно, и большей плотностью. При одинаковом с р е д н е м м о л . весе п о л и м е р ы п е р в о й г р у п п ы менее р а ­ с т в о р и м ы , имеют более в ы с о к у ю т е м п - р у р а з м я г ч е ­ н и я и б о л ь ш у ю т в е р д о с т ь по с р а в н е н и ю с п о л и м е р а м и второй группы. Частое расположение арильных звеньев придает полимеру повышенную термич. стойкость. ПОЛИМЕРОВ ФИЗИЧЕСКИЕ СОСТОЯНИЯ — состояния полимерного тела, отличающиеся упоря­ д о ч е н н о с т ь ю с т р у к т у р н ы х элементов и и х п о д в и ж ­ н о с т ь ю , что п р о я в л я е т с я в р а з л и ч и и к о м п л е к с о в ме­ х а н и ч . и ф и з и ч . с в о й с т в . П о л и м е р ы могут быть к а к в кристаллич., так и в аморфном состоянии. Однако оба эти с о с т о я н и я существенно о т л и ч а ю т с я от соответ­ с т в у ю щ и х с о с т о я н и й н и з к о м о л е к у л я р н ы х тел (см., н а п р . , Кристаллическое состояние полимеров), Что о б у с л о в л е н о ц е п н ы м строением и р а з м е р а м и м а к р о ­ молекул, образующих глобулы, пачки и различные более с л о ж н ы е н а д м о л е к у л я р н ы е с т р у к т у р ы (см. Структуры надмолекулярные полимеров). О р и е н т и р о в а н н о е (анизотропное) состояние к р и ­ сталлич. и аморфных полимеров возникает при их одноосном и л и д в у о с н о м р а с т я ж е н и и и л и с ж а т и и , н а п р . п р и одноосном р а с т я ж е н и и и з о т р о п н ы х п о л и ­ м е р н ы х нитей и л и п л е н о к , п р и д в у о с н о м р а с т я ж е н и и п л е н о к , при течении п о л и м е р н о й массы (см. Полимеры ориентированные). Аморфные л и н е й н ы е п о л и м е р ы могут н а х о д и т ь с я в т р е х ф и з и ч . с о с т о я н и я х — в я з к о т е к у ч е м , высоко­ эластическом или стеклообразном, различающихся подвижностью цепных макромолекул и их сегментов. В я з к о т е к у ч е е с о с т о я н и е в о з н и к а е т в том с л у ч а е , е с л и п о д в и ж н ы все с т р у к т у р н ы е элементы п о л и м е р н о г о т е л а , следствием чего я в л я е т с я о д н о в р е ­ менное р а з в и т и е п л а с т и ч . и в ы с о к о э л а с т и ч . деформа­ ц и й п р и воздействии с д в и г о в ы х н а п р я ж е н и й (см. Вязкость полимеров). В ы с о к о э л а с т и ч е с к о е состояние в о з н и ­ кает тогда, когда ограничена подвижность макромо­ л е к у л , но с о х р а н е н а п о д в и ж н о с т ь и х сегментов (см. Гибкость цепных молекул). Оно х а р а к т е р и з у е т с я ог­ ромными обратимыми деформациями растяжения ( п о р я д к а 1000%), н и з к и м и м о д у л я м и у п р у г о с т и (по­ р я д к а 1 —10 кг/см ) и н е к - р ы м и д р у г и м и ф и з и ч . осо­ бенностями (см. Эластичность полимеров). Стеклообразное состояние в о з н и к а е т п р и п о л н о м о г р а н и ч е н и и п о д в и ж н о с т и всех с т р у к т у р н ы х элементов аморфного п о л и м е р н о г о т е л а , т. е. п р и и х ф и к с и р о в а н н о м в з а и м н о м р а с п о л о ж е н и и . Оно х а р а к ­ т е р и з у е т с я высокими з н а ч е н и я м и м о д у л е й у п р у г о с т и и прочности. П е р е х о д ы м е ж д у т р е м я ф и з и ч . с о с т о я н и я м и аморф­ н ы х л и н е й н ы х п о л и м е р о в имеют я р к о в ы р а ж е н н ы й релаксационный характер (см. Релаксация) и не имеют ничего общего с ф а з о в ы м и п р е в р а щ е н и я м и . Т е м п е р а т у р н ы е области п е р е х о д а п р о с т и р а ю т с я обыч­ но н а 20—30° и более, а их п о л о ж е н и е н а ш к а л е темп-р з а в и с и т не т о л ь к о от п р и р о д ы п о л и м е р а , но и от д л и ­ тельности в н е ш н е г о в о з д е й с т в и я , п р и м е н е н н о г о д л я и з м е р е н и я . Д л я о п и с а н и я свойств п о л и м е р о в и с п о л ь ­ зуют условные темп-ры, характеризующие положение областей п е р е х о д а : темп-ру с т е к л о в а н и я t (переход между стеклообразным и высокоэластич. состояниями) и т е м п - р у текучести t (переход м е ж д у в ы с о к о э л а ­ стич. и вязкотекучим СОСТОЯНИЯМИ). Эти темп-ры, имеющие ф и з и ч . смысл л и ш ь при у к а з а н и и р е ж и м а и з м е р е н и я , очень в а ж н ы , т. к . п о з в о л я ю т о ц е н и т ь возможность практич. применения полимера в усло­ виях определенного температурно-временного ре­ жима воздействия, а также проследить влияние с т р о е н и я п о л и м е р о в н а и х свойства (см. Стеклова­ ние полимеров, Термомеханическое исследование поли­ меров). Следует иметь в виду, что аморфные л и н е й н ы е по­ л и м е р ы не всегда могут с у щ е с т в о в а т ь во всех т р е х со­ стояниях. Если t , а следовательно, и t при самых м е д л е н н ы х в о з д е й с т в и я х выше темп-ры р а з л о ж е н и я п о л и м е р а г л,> такой аморфный полимер может существовать только в стеклообразном состоянии. Е с л и ж е t н и ж е , a t выше г л . & р е а л и з у ю т с я два физич. состояния — стеклообразное и высокоэла­ стическое. Эти ж е два с о с т о я н и я о к а з ы в а ю т с я в о з м о ж ­ ными и у п р о с т р а н с т в е н н о - с т р у к т у р и р о в а н н ы х аморф­ н ы х п о л и м е р о в с р е д к о й сеткой, д о п у с к а ю щ е й под­ в и ж н о с т ь сегментов, но и с к л ю ч а ю щ е й в о з м о ж н о с т ь д в и ж е н и я м а к р о м о л е к у л ц е л и к о м , а тем более и х п а ч е к . П р и достаточно частой сетке т а к и е п о л и м е р ы могут быть т о л ь к о в одном состоянии — с т е к л о о б ­ разном. 2 c T c r т 0 ра3 т 0 c r р а 3 Лит.: К о б е к о П. П., Аморфные вещества, М . — Л . , 1952; К а р г и II В . А . , С л о н и м с к и й Г. Л . , К р а т к и е очерки по ф и з и к о - х и м и и полимеров, М., i960; Т о б о л ь ­ с к и й А . , С в о й с т в а и с т р у к т у р а п о л и м е р о в , М . , 1964: К а р г и н В . А . , С о г о л о в а Т. Н . , Ж . ф и з . х и м и и , 1949, 23, вып. 5, 530. Г. Л. Слонимский. П О Л И М Е Р Ы — высокомолекулярные соединения, м а к р о м о л е к у л ы к - р ы х состоят из б о л ь ш о г о ч и с л а по­ в т о р я ю щ и х с я з в е н ь е в . См. Высокомолекулярные соеди­ нения, В ысокомолекулярные соединения неорганиче­ ские, Высокомолекулярные соединения элементоор ганические, Макромолекула, Полимеризация, Поликон­ денсация, А тактические полимеры, Изотактические полимеры, Сипдиотактические полимеры, Старение полильеров, Растворы высокомолекулярных соединений. ПОЛИМЕРЫ БОРСОДЕРЖАЩИЕ — высоко­ м о л е к у л я р н ы е с о е д и н е н и я , в состав к - р ы х (в о с н о в н о м в г л а в н у ю ц е п ь м а к р о м о л е к у л ы ) входит б о р . Б л а г о ­ д а р я способности бора в с т у п а т ь в п р о ч н у ю к о в а л е н т н у ю с в я з ь с С, N , Р , О, As и Sb могут быть п о л у ч е н ы у с т о й ч и в ы е П . б. с основной ц е п ь ю из ч е р е д у ю щ и х с я атомов б о р а и одного из у к а з а н н ы х э л е м е н т о в . Полпмеры, содержащие связь В — В и имеющие —в- " строение L R п, п о л у ч а ю т п и р о л и з о м т е т р а а л к и л -