* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

151 ПОЛИ-е-КАПРОАМИД — П О Л И К А Р Б О Н А Т Ы в 1 8 152 в крезоле выражается соотношением:[т]]=0,29-10" Л/ & . П.— твердый белый полупрозрачный продукт. Если исходные п р о д у к т ы д л я п о л у ч е н и я П . с о д е р ж а т п р и м е ­ си, цвет п о л и м е р а м е н я е т с я от белого до ж е л т о - к о ­ ричневого. Н и ж е приведены важнейшие физические свойства П . , полученного г и д р о л и т и ч . п о л и м е р и з а ­ цией: 20 Плотность, d * 20 1,13—1,16 П о к а з а т е л ь п р е л о м л е н и я nj> . . . . 1,530 Предел прочности при растяжении, кг/см 600—800 Удлинение при разрыве, % 25—320 Уд. ударная вязкость, кг-см/см ; без н а д р е з а 150—170 с надрезом 5,45—19,6 Темп-ра, °С: плавления 225 хрупкости от—25до—30 Теплостойкость, °С: по Мартенсу 40—50 по В и к а 160—180 Т в е р д о с т ь п о Б р и н е л л ю , кг (мм . . . 13—15 Д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т ь (60 гц) . . 5,0—14,0 Т а н г е н с у г л а д и э л е к т р и ч . п о т е р ь ( 6 0 гц) 0 ,06—0 , 1 0 Э л е к т р и ч . п р о ч н о с т ь , кв!мм 22 Уд. объемное электрическое сопротивчТйИЙ?, «JWtf~tfWtf J? —J-f * В о д о п о г л о щ е н и е з а 24 ч а с а , % . . . 1,9—3,3 2 2 2 ia 11 т а к ж е п л е н к и и р а з л и ч н ы е д е т а л и методом л и т ь я под д а в л е н и е м . Д л я п о л у ч е н и я п л е н к и р а с п л а в л е н ­ н ы й П . в ы д а в л и в а ю т в виде ленты со скоростью 3—4 м/мин п р и 275° и д а в л е н и и 30—40 кг/см . Л е н т у быстро о х л а ж д а ю т до темп-ры н и ж е 30° и затем р а с т я ­ г и в а ю т в п р о д о л ь н о м и поперечном н а п р а в л е н и я х (на 100—300%). П . м о ж н о п е р е р а б а т ы в а т ь п р е с с о ­ ванием и шприцеванием, а также наносить на метал­ л и ч . п о в е р х н о с т и методом г а з о п л а м е н н о г о н а п ы л е н и я (см. Пластических масс переработка). П л е н к и и з П. п р и м е н я ю т в качестве у п а к о в о ч н о г о м а т е р и а л а , в произ-ве. искусственной к о ж и , в к а ч е ­ стве з а м е н и т е л е й с т е к о л п р и строительстве п а р н и к о в и т. д . П. ш и р о к о п р и м е н я ю т в м а ш и н о с т р о е н и и д л я изготовления шестерен, подшипников, втулок и д р . д е т а л е й . И з д е л и я и з П. и с п о л ь з у ю т в э л е к т р о - и р а д и о ­ технике, в медицинской аппаратуре, в автомобилеи самолетостроении и д р у г и х о т р а с л я х н а р о д н о г о хозяйства. 2 П . у с т о й ч и в к действию б о л ь ш и н с т в а р а с т в о р и ­ т е л е й . П р и обычной темп-ре он р а с т в о р я е т с я л и ш ь в сильно п о л я р н ы х растворителях, таких к а к конц. серная к-та, фенол, крезол, хлораль, диметилформамид и д р . П р и обычной темп-ре П. устойчив к дей­ ствию щ е л о ч е й л ю б о й к о н ц е н т р а ц и и и р а з б . к - т , не о б л а д а ю щ и х о к и с л и т е л ь н ы м и с в о й с т в а м и . Г[ри п о в ы ш е н н ы х т е м п - p a x р а з б . к-ты вызывают г и д р о л и з п о л и м е р а . Под в л и я н и е м кислорода п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре п о л и м е р д е с т р у к т и р у е т с я ; д е с т р у к ц и ю моншо с у щ е с т в е н н о у м е н ь ш и т ь добавлением в П . с т а б и л и ­ заторов. Ионизирующие излучения снижают кристал­ л и ч н о с т ь П . и в ы з ы в а ю т сшивание м а к р о м о л е к у л , п . м о ж н о о к р а ш и в а т ь в массе п и г м е н т а м и и термостой­ к и м и к р а с и т е л я м и , а в виде готовых и з д е л и й — вод­ ными р - р а м и к и с л о т н ы х к р а с и т е л е й и д р . П. п о л у ч а ю т г и д р о л и т и ч . и л и к а т а л и т и ч . п о л и ­ м е р и з а ц и е й е - к а п р о л а к т а м а . В пром-сти г и д р о л и т и ч . полимеризацию е-капролактама проводят периодич. и л и н е п р е р ы в н ы м методом. П е р и о д и ч . процесс О с у ­ щ е с т в л я ю т в п р и с у т с т в и и 0,5—4% воды и 0,08— 0,35% р е г у л я т о р а м о л . веса ( у к с у с н а я и л и а д и п и н о в а я к-та) п р и 240—270° и д а в л е н и и 15—20 атпм. Д л и т е л ь н о с т ь п о л и м е р и з а ц и и 8—12 час. П о с л е завер­ шения реакции П. выдавливают из аппарата в виде л е н т ы , о х л а ж д а ю т и д р о б я т . Содержание в П. низкомолекулярной водорастворимой фракции (капр о л а к т а м и его олигомеры) достигает 9—11 % . Эти продукты удаляют из крошки П. многократной э к с т р а к ц и е й г о р я ч е й водой, после чего П. суьдат под в а к у у м о м и н а п р а в л я ю т н а д а л ь н е й ш у ю п е р е ­ работку. Непрерывную гидролитич. полимеризацию проводят в колонных аппаратах при 250—260°. Р а з р а б о т а н метод п о л и м е р и з а ц и и е-капролакт&ма в п р и с у т с т в и и к а т а л и т и ч . системы н а т р и е в а я со л ь е - к а п р о л а к т а м а — N - а ц е т и л к а п р о л а к т а м в две стадии: п р и 135—140° о б р а з у е т с я ф о р п о л и м е р , к - р ы й з а л и в а ю т в формы и затем окончательно п о л и м е р и з у ю т Гфи 175—180°. Д л и т е л ь н о с т ь процесса 0,5—1 ч а с . Этим методом у д а е т с я п о л у ч и т ь о т л и в к и и з П . Becobt в н е с к о л ь к о сот к и л о г р а м м о в . С о д е р ж а н и е мономера в П . не п р е в ы ш а е т 1,5—2,5%, вследствие чего нет необ­ ходимости в его у д а л е н и и . П . , п о л у ч е н н ы й п р и к а ­ т а л и т и ч . п о л и м е р и з а ц и и , обладает более в ы с о к и м и ф и з и к о - м е х а н и ч . п о к а з а т е л я м и , чем п о л и м е р , п о д у ­ ченный г и д р о л и т и ч . п о л и м е р и з а ц и е й . Основное количество П . идет на и з г о т о в л е н и е в о ­ л о к н а (см. Полиамидные волокна); и з него п о л у ч а ю т П О Л И К А П Р О Л А К Т А М — см. П оли-г-капроамид. ПОЛИКАРБОНАТЫ — гетероцепные сложные полиэфиры угольной к-ты. Наибольший интерес п р е д с т а в л я ю т П . д в у х а т о м н ы х фенолов общей ф-лы (— OQOCO — ) „ , где Q — о с т а т о к д в у х а т о м н о г о ф е ­ н о л а . П . — твердые п р о д у к т ы , р а с т в о р и м ы е в х л о р и ­ рованных углеводородах, тетрагидрофуране, крезоле и д р . В зависимости от свойств исходного д в у х а т о м ­ ного фенола темп-ра п л а в л е н и я П . к о л е б л е т с я от 180 до 300° (большинство П . не имеет строго определенной темп-ры п л а в л е н и я ; и н т е р в а л и х перехода и з твердого в р а с п л а в л е н н о е состояние с о с т а в л я е т ~ 1 0 — 2 0 ° ) . Н а и б о л е е в ы с о к и м и темп-рами п л а в л е н и я о б л а д а ю т П. на основе д в у х а т о м н ы х ф е н о л о в , с о д е р ж а щ и х м е ж д у а р о м а т и ч . я д р а м и н е р а з в е т в л е н н у ю метиленовую ц е п о ч к у . П. устойчивы к действию воды, вод­ ных р - р о в н е й т р а л ь н ы х солей, м и н е р а л ь н ы х и о р г а ­ н и ч . к - т , р - р о в с л а б ы х щ е л о ч е й ; ограниченно устой­ чивы в с и л ь н ы х щ е л о ч а х ; н е у с т о й ч и в ы к действию аммиака и аминов. Основные методы п о л у ч е н и я П . : 1) Взаимодействие эфира у г о л ь н о й к - т ы с д в у х ­ атомными ф е н о л а м и в р а с п л а в е ( п р и 150—300°) в атмосфере, свободной от к и с л о р о д а : n (C H,0) CO + nHOQOH — M - O Q O C O - ) + 2 n C H O H e 3 n 6 5 Лит.: К о р ш а к В . В . , Ф р у н з е Т . М . , С и н т е т и ч е с к и е г е т е р о ц е п н ы е п о л и а м и д ы , М . , 1962; Ф л о й д Д . Е., Поли­ а м и д ы , п е р . с а н г л . , М . , 1960; Х о п ф Г . , М ю л л е р А . , Е е н г е р Ф . , П о л и а м и д ы , п е р . с н е м . , М . , 1958; П л а с т и ч е с к и е м а с с ы в м а ш и н о с т р о е н и и . Сб. т р у д о в , М . , 1955; Modern P l a s t i c s Encyclopedia, JST, Y, у, 40, № la, О. Л, Яруяовсхий. f Иногда д л я у с к о р е н и я п о л и к о н д е н с а ц и и р е а к ц и о н н у ю смесь п р о г р е в а ю т в в а к у у м е . В качестве к а т а л и з а ­ торов могут быть и с п о л ь з о в а н ы о к и с л ы ц и н к а и свинца, щелочные и щелочноземельные металлы, и х г и д р о о к и с и и д р . М о л . вес П . , п о л у ч а е м ы х этим способом, обычно не п р е в ы ш а е т 50000. 2) Из фосгена и д в у х а т о м н ы х ф е н о л о в : n C O C l + n H O Q O H ( N a O Q O N a ) — • ( - O Q O C O - ) + 2nHCl(NaCl) 2 n Фосген п р о п у с к а ю т в систему, к - р а я может с о с т о я т ь : а) и з водно-щелочного р-ра д в у х а т о м н о г о фенола и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я (метиленхлорид, бензол и д р . ) ; б) и з р - р а д в у х а т о м н о г о фенола в п и р и д и н е и л и в сме­ си п и р и д и н а и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я . К а т а л и з а т о ­ р а м и с л у ж а т четвертичные аммониевые о с н о в а н и я . Этим способом м о ж н о п о л у ч и т ь П . с м о л . весом свы­ ш е 500000. Многие П. (в ч а с т н о с т и , П. дифенилолпропана) после р а с п л а в л е н и я и о х л а ж д е н и я дают бесцветные прозрачные продукты. Литые изделия из П . отли­ ч а ю т с я з н а ч и т е л ь н о й п р о ч н о с т ь ю . Т а к , н а п р . , изде­ л и я и з П. д и ф е н и л о л п р о п а н а , отлитые под д а в л е н и е м , имеют предел прочности п р и изгибе 800—1000 кг!см , модуль эластичности 22 000 кг/см* твердость 2 9