* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

137 ПОЛИВИНИЛИДЕНХЛОРИД — ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 138 э м у л ь с и и с п р и м е н е н и е м р а с т в о р и м ы х в воде и н и ц и а ­ торов (персульфаты, перекись в о д о р о д а ) и л и в суспен­ з и и с р а с т в о р и м ы м и в мономерах и н и ц и а т о р а м и (пере­ киси, азосоединения). В первом случае д л я выделе­ н и я с о п о л и м е р о в л а т е к с (если он не п р и м е н я е т с я с а ­ мостоятельно) к о а г у л и р у ю т э л е к т р о л и т а м и ; в ы п а в ­ ший полимер фильтруют, промывают, сушат. В с у с п е н з и о н н о м процессе (он п р и г о д е н не д л я в с е х соотношений мономеров) сополимер п о л у ч а е т с я в виде х о р о ш о ф и л ь т р у ю щ е г о с я п о р о ш к а и л и м е л к и х гранул. При сополимеризации винилиденхлорида с винил­ х л о р и д о м и з - з а р а з л и ч н о й р е а к ц и о н н о й способности этих мономеров с о д е р ж а н и е звеньев в и н и л и д е н х л о ­ рида в первоначально образующемся сополимере в ы ш е , чем с о д е р ж а н и е в и н и л и д е н х л о р и д а в и с х о д н о й смеси м о н о м е р о в . П о э т о м у в тех с л у ч а я х , к о г д а н е ­ обходимо п о л у ч и т ь однородные п о с о с т а в у с о п о л и ­ м е р ы , в и н и л и д е н х л о р и д п р и с о п о л и м е р и з а ц и и посте­ п е н н о д о б а в л я ю т в р е а к ц и о н н у ю смесь д л я п о д д е р ­ ж а н и я п о с т о я н н о г о соотношения р е а г и р у ю щ и х мо­ номеров. Д л я аморфных сополимеров винилиденхлорида с в и н и л х л о р и д о м х а р а к т е р н а л у ч ш а я , чем у П . , р а с т в о ­ римость в ц и к л о г е к с а н о н е и с л о ж н ы х э ф и р а х , а т а к ж е более н и з к а я темп-ра р а з м я г ч е н и я . П о с л е д н я я п р и о д и н а к о в о й степени п о л и м е р и з а ц и и с у щ е с т в е н н о з а в и с и т от состава сополимеров (см. р и с . ) . С в о з р а ­ станием с о д е р ж а н и я в и ­ н и л и д е н х л о р и д а от 0 д о 220 60% темп-ра р а з м я г ч е ­ н и я (по В и к а ) с н и ж а е т с я с 80° д о 2 3 ° , р е з к о в о з р а ­ стая з а т е м в области к р и ­ с т а л л и ч . п р о д у к т о в , от­ личающихся повышен­ ным содержанием вини­ лиденхлорида. Сополи­ м е р ы с более низкой темп-рой размягчения 25 50 75 tOO ЯУ ™ раСТВОрЯЮТСЯ В Содержание винилиденхлорида. % ОрГацИЧ. раСТВОрИТвЛЯХ. Зависимость темп-ры размягчен и я ( п о В и к а ) сополимера о т содержания в н е м в и н и л и д е н хлорида. К 4 Сополимеры винилиденхлорида с бутадиеном пред­ с т а в л я ю т собой к а у ч у к о п о д о б н ы е м а т е р и а л ы . В у л к а н и з а т ы о б л а д а ю т п о в ы ш е н н о й у с т о й ч и в о с т ь ю к дей­ ствию р а с т в о р и т е л е й , х и м и ч . с т о й к о с т ь ю , п о н и ж е н ­ н о й г о р ю ч е с т ь ю . П р и м е н я ю т т а к ж е водные д и с п е р ­ сии с о п о л и м е р а в и н и л и д е н х л о р и д а с б у т а д и е н о м . Лит.: Г о р д о н Г. Я . , Хлористый винилиден и его со­ п о л и м е р ы , М . , 1957; J a n d a J . V i n y l o v e т о п о т ё г у , B r a ­ t i s l a v a , 1958; Г о л д и н г Б . , Х и м и я и т е х н о л о г и я п о л и м е р ­ н ы х м а т е р и а л о в , [ п е р . с а н г л . ] , М . , 1963. Г. Я . Гордон. ( П 0 Л И В И Н И Л К А Р Б А 3 0 Л — азотсодержащий кар­ боцепной линейный полимер аморфной структуры; прозрачный стекловидный п р о ­ -СН, сндукт. I П . у с т о й ч и в к д е й с т в и ю к-т N и щелочей; обладает высокой теплостойкостью, гидрофобностью и в ы с о к и м и д и э л е к т р и ч . с в о й с т в а м и , не и з м е н я ю щ и м и с я з а м е т н о в ш и р о к о м и н т е р в а л е ч а с т о т ы тока и т е м п - р . П о своим д и э л е к ­ т р и ч . с в о й с т в а м этот п о л и м е р б л и з о к к полистиролу. П. растворим в кетонах, эфирах, ароматич. и хло­ рированных углеводородах; набухает в диметил­ ф о р м а м и д е . В и н т е р в а л е 200—260° П . м о ж н о п о д в е р ­ гать ориентации. Полимер после ориентации теряет прозрачность, заметно увеличивается его прочность. Недостатком П. является малая механич. прочность. Н и ж е п р и в е д е н ы н е к - р ы е ф и з и ч . свойства П . П л о т н о с т ь , г/ель 1,19—1,20 Предел прочности п р и изгибе, кг/cw . . 700—1000 У д . у д а р н а я в я з к о с т ь , кг-см(см 5—15 Т в е р д о с т ь п о Б р и н е л л ю , кг(мм 14 Т е п л о с т о й к о с т ь п о М з р т е н с у , ° С . . . . 150—170 Т е м п - р а с т е к л о в а н и я , °С 150 У д . т е п л о е м к о с т ь , калг-град 0,30 Коэфф. линейного термич. расширения (на 1°) 4-10-5 Водопоглощение, % 0.1 Диэлектрич. проницаемость при 10 гг* . . 2,8—3,0 Т а н г е н с у г л а д и э л е к т р и ч . п о т е р ь п р и 1 0 гц 6 • 10 Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 10 У д . поверхностное электрич. сопротивле­ н и е , ом 10 Э л е к т р и ч . п р о ч н о с т ь , кв&мм 25—30 2 2 2 3 6 — 4 1 7 3 3 3 С о п о л и м е р ы с высои м содержанием винилопитта ^более Л И 7 т е н Х лиденхлорида (оолее 75 % ) п р и м е н я ю т д л я п р о ­ изводства т р у б , р а з л и ч ­ ной а р м а т у р ы ( н а п р и м е р , в е н т и л е й ) , м о н о в о л о к н а (саран В — США, в е с т а н — Ф Р Г ) , химически стойкой и м а л о г и г р о с к о п и ч н о й т а р ы , п л е н о к с ис­ ключительно низкой паропроницаемостью. Сополи­ меры с относительно небольшими количествами вини­ лиденхлорида могут с л у ж и т ь заменителями ш е л л а к а при изготовлении граммофонных пластинок. В ла­ к о к р а с о ч н о й пром-сти и с п о л ь з у ю т с о п о л и м е р , содер­ ж а щ и й 40% в и н и л и д е н х л о р и д а и 60% в и н и л х л о р и д а . С т а б и л ь н ы е водные д и с п е р с и и этого с о п о л и м е р а п р и ­ меняют д л я п о л у ч е н и я п л е н о к и п о к р ы т и й , а т а к ж е при пропитке, склеивании и аппретировании пори­ стых и в о л о к н и с т ы х м а т е р и а л о в . П р о ч и е с о п о л и м е р ы . Сополимеры с ак­ р и л о н и т р и л ом (20—40% последнего) о б л а д а ю т х о ­ р о ш е й р а с т в о р и м о с т ь ю в ацетоне и д р у г и х к е т о н а х . Их легко перерабатывают нрядением из р-ров в во­ л о к н а , о т л и ч а ю щ и е с я достаточно в ы с о к о й светостой­ к о с т ь ю . П о к р ы т и я и п л е н к и и з р - р о в и л и в о д н ы х дис­ персий таких полимеров масло- и бензостойки и представляют большой практич. интерес. Из р-ров и л и водных дисперсий сополимеров П. с эфирами а к р и л о в о й к - т ы (в том числе т р о й н ы х сопо­ лимеров винилиденхлорид — винилхлорид — акрилат) п о л у ч а ю т в ы с о к о э л а с т и ч . п л е н к и без п р и м е н е н и я пластификаторов. Получают П. полимеризацией iV-винилкарбазола в присутствии перекисных инициаторов. П . перераба­ т ы в а е т с я в и з д е л и я п р е и м . методом л и т ь я п о д д а в л е ­ н и е м (см. Пластических масс переработка) п р и темп-ре 250—290° и у д . д а в л е н и и 1500—2000 кг/см . Из-за х р у п к о с т и П . ч а с т о и с п о л ь з у ю т в смеси с н а п о л н и ­ т е л я м и ( к в а р ц е в а я м у к а , асбест, слюда и т. д.) Применяют П. д л я изготовления изделий высоко­ частотной электротехники, требующих п о у с л о в и я м эксплуатации повышенной теплостойкости, а т а к ж е д л я и з г о т о в л е н и я д е т а л е й х и м и ч . а п п а р а т у р ы , стой­ к и х п р и т е м п - p a x д о 110° к д е й с т в и ю щ е л о ч е й и кислот. 2 П О Л И В И Н И Л О В Ы Е Э Ф И Р Ы — эфиры поливини­ лового спирта; д е л я т с я на п р о с т ы е и с л о ж н ы е П . э . П р о с т ы е П. э.— карбоцепные полимеры, содержа­ щие п р о с т ы е э ф и р н ы е с в я з и . П р о с т ы е П . э . — п р о ­ зрачные, светостойкие, химически инертные и терми­ ч е с к и с т а б и л ь н ы е (до 200°) п р о д у к т ы . П о л и в и н и л м е т и ­ л о в ы й эфир — в ы с о к о в я з к а я ж и д к о с т ь , х о р о ш о р а с т ­ в о р и м а я в х о л о д н о й воде и в ы п а д а ю щ а я и з р - р а п р и темп-ре в ы ш е + 3 5 ° . О с т а л ь н ы е простые П . э . в воде н е р а с т в о р и м ы , .но л е г к о р а с т в о р я ю т с я в у г л е в о д о р о ­ дах, сложных эфирах, хлорпроизводных углеводоро­ д о в . Все п о л и м е р ы п р о с т ы х в и н и л о в ы х э ф и р о в о б ­ ладают хорошими адгезионными свойствами, что п о с л у ж и л о основанием д л я использования их в каче­ стве к о м п о н е н т о в к л е е в ы х к о м п о з и ц и й . В к и с л ы х и щ е л о ч н ы х р - р а х п о л и м е р ы не о м ы л я ю т с я . П . э . , в Лит.: Б а р г Э. И . , Т е х н о л о г и я с и н т е т и ч е с к и х и п л а с т и ­ ч е с к и х м а с с , Л . , 1954; P l a s t i c s , 1962, 2 7 , № ЗОГ, 1 3 2 — 1 3 4 ; S a e c h t l i n g - Z e b r o w s k i , Kunststoff-Taschenbuch, M i i n c h . , 1961, S. 158—59. К . А. Сивогракова.