* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

131 ПОЛИАРИЛАТЫ — ПОЛИБУТАДИЕН 5 132 [И д р . ] * В ы с о к о м о л е к . с о е д и н е н и я , 1969, 2, 5 793; Х и м и я и технология синтетических высокомолекулярных соединений, М . , 1961 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и . 7 — Г е т е р о ц е п н ы е с о е д и ­ нения). С . В. Виноградова. (Итоги науки. Хим. н а у к и , 7 — Гетероцепные соединения)* С о n i х A . , I n d . C h i m i q u e Beige, 1957, 22, Ы 12 1457& I n dustr. and E n g n g C h e m . , 1959, 51, № 2, 147. С. В. Виноградова. П О Л И А Р И Л А Т Ы — гетероцепные с л о ж н ы е п о л и ­ эфиры двухатомных фенолов общей формулы [— O C Q C O O Q & O — ] „ , где Q — остаток д и к а р б о н о в о й к - т ы , Q & — остаток д в у х а т о м н о г о фенола. Ч а с т н ы м с л у ч а е м П . я в л я ю т с я поликарбонаты. Наибольший п р а к т и ч . интерес п р е д с т а в л я ю т П . ароматич. д и к а р ­ б о н о в ы х к-т. Т а к и е П . имеют в ы с о к у термостой­ к о с т ь , с о х р а н я ю т хорошие д и э л е к т р и ч . п о к а з а т е л и в ш и р о к о м интервале темп-р, стойки к Действию мно­ г и х х и м и ч . агентов. Т а к , п о л и г и д р о х и ц о н т е р е ф т а л а т не п л а в и т с я до 500°, темп-ры р а з м я г ч е н и я п о л и а р и л а т о в Т Д ( п р о д у к т в з а и м о д е й с т в и я терефталевой ш к-ты с дифенилолпропаном), ТФ (терефталевая к-та, фенолфталеин) и И Ф ( и з о ф т а л е в а я к - т а , фенолфта­ леин) р а в н ы соответственно 350, 320 и 265°. П о т е р я в весе п о л и м е р о в ТД и И Д ( и з о ф т а л е в а я к-та, дифенил ш п т р с я а я ^ пгрйг 350° за 1 яас составляет всего л ш п ъ 5 % . П л е н к и смешанного п о л н а р и л а т д дифенилолп р о п а н а с изофталевой и т е р е ф т а л е в о й к-тами не т е р я ю т своей м е х а н и ч . прочности после 1000 час. на­ г р е в а н и я п р и 200°; п л е н к и п о л и а р и ^ а т а Т Ф п р и 180° с о х р а н я ю т с в . 50% прочности. Т а н г е н с у г л а ди­ электрич. потерь полиарилатов И Ф и Т ф интервале темп-р от — 6 0 ° до + 2 5 0 ° п р и частоте 10 гц не п р е в ы ­ ш а е т (5—8) - 1 0 ~ ; и х у д . объемное Электрическое сопротивление п р и 200° составляет 1 0 ~ — 10~ ом -см. Т . о б р . , п о д и э л е к т р и ч . свойствам П . п р е в о с х о д я т п о л и э т и л е н т е р е ф т а л а т и п о л и к а р б о н а т на основе дифенилолпропана. П. гидрохинона и резорцина п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и м ы в о р г а н и ч . растворите­ л я х , П . д и ф е н и л о л п р о п а н а р а с т в о р и м ы в фенолах и т е т р а х л о р э т а н е , П . фенолфталеина свойственна хо­ р о ш а я растворимость во многих о р г а н и ч . раствори­ т е л я х (в ц и к л о г е к с а н о н е , т е т р а г и д р о ф у р а н е , х л о р о ­ форме и д р . ) . Свойства П . з а в и с я т не т о л ь к о от строе­ н и я и с х о д н ы х веществ, но и от их соотношения, если это смешанные П . Т а к , темп-ра р а з м я г ч е н и я смешан­ н ы х П . д и ф е н и л о л п р о п а н а , адипиновой и терефталевой к-т по мере у в е л и ч е н и я в П . терефталевой к - т ы повы­ ш а е т с я от ~ 6 0 ° до —350°. В р я д у смешанных П . резор­ ц и н а , д и ф е н и л о л п р о п а н а и терефталевой к-ты наи­ большей эластичностью (удлинение п р и р а з р ы в е —60%) обладает п о л и м е р , с о д е р ж а щ и й в своем со­ ставе 60 м о л . % р е з о р ц и н а . П . , с о д е р ж а щ и е в ц е п и м а к р о м о л е к у л ы реакционноспособные г р у п п ы ( н а п р . , г и д р о к с и л ь н у ю , двойную связь и д р . ) , обладают тер­ м о р е а к т и в н ы м и свойствами. в 8 3 18 ы Л О Л И А Ц Е Н А Ф Т И Л Е Н — карбоцепной полимер л и н е й н о г о с т р о е н и я ; мол. в. в п р е д е л а х 100 000— 150 000. Зависимость м е ж д у х а р а к т е ристич. в я з к о с т ь ю р а с т в о р а П. в тет- Г ~ С Н - С Н р а г и д р о ф у р а н е и мол. в. в ы р а ж а е т с я соотношением: [ п ] = 9 , 6 6 - 1 0 - i l f 0,87. П.— твердый белый п р о д у к т с темпе- (_ р а т у р о й р а з м я г ч е н и я ок. 200°; раст­ в о р и м в бензоле, т о л у о л е , к с и л о л а х , х л о р о ф о р м е , ч е т ы р е х х л о р и с т о м у г л е р о д е ; нерастворим в д и э т и л о в о м эфире, ацетоне и с п и р т а х . П р и н а г р е в а н и и до 280° с т р у к т у р а П . не и з м е н я е т с я ; с ростом мол. в. у в е ­ л и ч и в а е т с я количество боковых ответвлений. П . п о л у ч а ю т п о л и м е р и з а ц и е й аценафтилена по радикальному или катионному механизму. Радикаль­ ную п о л и м е р и з а ц и ю п р о в о д я т в р-ре и л и э м у л ь с и и в п р и с у т с т в и и п е р е к и с и бензоила (при 80°) и л и пере­ к и с и л а у р и л а (130°), к а т и о н н у ю п о л и м е р и з а ц и ю — в среде углеводородов с н и з к о й д и э л е к т р и ч . п р о н и ­ цаемостью в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в Ф р и д е л я — К р а ф т с а типа B F (при 0°) и л и эфирата т р е х ф т о р и стого бора (20—50°). Основное применение П . н а х о д и т в виде сополиме­ ров аценафтилена с в и н и л к а р б а з о л о м , стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом и изобутиленом. Т а к и е сополимеры обладают более высокой, чем со­ ответствующие гомополимеры, термич. стойкостью. Сульфированные П. широко применяют в качестве термостойких ионообменных смол. 4 S Лит.: P e n n W . S c h i l r t k n e c h t N . Y . — L . , [1952]. П О Л И Б У Т А Д И Е Н — непредельный карбоцепной полиуглеводород алифатич. ряда, получаемый по­ л и м е р и з а ц и е й бутадиена-1 3. Молекулы бутадиена могут п р и с о е д и н и т ь с я в п о л о ж е н и и 1,4 с о б р а з о в а ­ нием л и н е й н о г о полимера с двойными с в я з я м и в основ­ ной цепи ( I ) и л и в п о л о ж е н и и 1,2 с о б р а з о в а н и е м п о л и ­ мера с боковыми г р у п п а м и , с о д е р ж а щ и м и д в о й н у ю у S . , A u s t r a l . P l a s t i c s , 1952, № 8, 30—33; С. E . , A & i n y l and related polymers,. Л. К . Яралов. 1 4 ... — С Н — С Н = С Н — С Н — С Н — С Н = С Н — С Н — . . . 1 2 1 2 2 а г 2 .(I) . . . —С Н а — С Н — С Н з - ^ С Н — I I 3 сн 3 сн и !1 4 СН4 СН 2 П . м о ж н о п о л у ч и т ь взаимодействием: 1) диацетатов д в у х а т о м н ы х фенолов с дикарбоновьгми к-тами; nH CCOOQ&OOCCH + nHOOCQCOOH — * 3 3 с в я з ь ( I I ) . Свойства изомерных дены в т а б л и ц е . Изомер П. полимеров П . п р и в е ­ Период идентич­ ности, А Плот­ ность, г}см 3 Темп-ра п л а в л ен и я , °С 154 135-140 120—125 154—155 >- ( - O C Q C O O Q & 0 - ) + 2 ; i С Н С О О Н n а 2) эфира д и к а р б о н о в о й к-ты с д в у х а т о м н ы м фенолом: nROOCQCOOR + nHOQ&OH — ^ r - O C Q C O O Q & G - ] n + 2n ROH 3) х л о р а н г и д р и д а дикарбоновой к-ты с д в у х а т о м н ы м фенолом: nClOCQCOCl + n H O Q & O H — * ( - O C Q C O O Q & O - ) + 2nHCl n Изотактичеекий-1,2 . . . Синдиотактический-1,2 . . 4,9 6,5 5.14 1.01 1,02 0,96 0,96 П . а р о м а т и ч . д и к а р б о н о в ы х к-т ц е л е с о о б р а з н о п о ­ л у ч а т ь п о т р е т ь е м у способу: процесс о с у щ е с т в л я ю т п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре (100—220°) в токе азота и в в ы с о к о к и п я щ е м растворителе (динил^ дитол ил ме­ тан, совол) и л и т а к ж е , к а к м е ж ф а з н у ю полиэтерификацию (c$f. //олсс^фссрбс сложные гетероцепные). Н а основе П . а р о м а т и ч . д и к а р б о н о в ы х к-т м о ж н о изготовлять диэлектрики, пенопласты, пленки и др. и з д е л и я , обладающие высокой теплостойкостью. Лит.: К о р ш а к В. В . , В и н о г р а д о в а С В . , Ш л и а р и л а т ь т , M . 1964; К о р ш а к В . В . , В и н о г р а д о в а С. В . , У с п . х и м и и , 1961, 30, вып. 4 , 4 2 1 ; Х и м з д и т е х н о л о ­ г и я с и н т е т и ч е с к и х в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х с о е д и н е н и й , М . , 1&61 f В зависимости от способа п о л и м е р и з а ц и и и к о н ­ к р е т н ы х условий р е а к ц и и (типа п р и м е н я е м о г о ини­ ц и а т о р а и л и к а т а л и з а т о р а , темп-ры р е а к ц и и и т. д.) П . р а з л и ч а ю т с я по своим свойствам, о д н а к о все они я в л я ю т с я к а у ч у к а м и общего н а з н а ч е н и я . П . х о р о ш о смешиваются с п о р о ш к е о б р а з н ы м и и ж и д к и м и ин­ г р е д и е н т а м и и сочетаются с д р у г и м и синтетич. кау­ чуками и натуральным каучуком; растворяются в бензоле, галоген- и а л к и л п р о и з в о д н ы х б е н з о л а , в г а л о г е н о п р о и з в о д н ы х а л и ф а т и ч . углеводородов; хо­ рошо в ы д е р ж и в а ю т многократные деформации. Сред­ н и й мол. вес полибутадиеновых к а у ч у к о в от 80 000 до 250 000.