* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

129 ПОЛИАМИНОТРИАЗОЛЫ — ПОЛИАНГИДРИДЫ 4-триазолы 130 собность П . а б с о р б и р о в а т ь из р а с т в о р а к - т ы , щ е л о ч и , к р а с и т е л и , д у б и т е л и и т. п . С падением р Н с р е д ы у в е ­ личивается абсорбция соляной к-ты, достигающая м а к с и м у м а п р и р Н 2,2—2,6. Это соответствует м о ­ менту нейтрализации аминных групп П. К наиболее распространенным П., получаемым Р промышленном масштабе, относятся: полигексаметиленадипамид; полигексаметиленсебацинамид, поли-ъ-капроамид. П. применяют в различных отрас­ л я х пром-сти и, в п е р в у ю о ч е р е д ь , в п р о и з в о д с т в е с и н т е т и ч . в о л о к о н (см. Полиамидные волокна). И* п р и м е н я ю т д л я и з г о т о в л е н и я п л е н о к р а з л и ч н ы х на­ з н а ч е н и й ( у п а к о в о ч н ы й м а т е р и а л , к и н о п л е н к и , ис­ к у с с т в е н н а я к о ж а и др.)» д л я п о к р ы т и й , п р о и з в о д ­ ства к л е е в (в к о м п о з и ц и и с д р у г и м и п о л и м е р а м и , н а п р . с ф е н о л о - ф о р м а л ь д е г и д н ы м и , э п о к с и д н ы м и смо­ лами др.). Возможность переработки П. различным^ методами (литьем п о д д а в л е н и е м , ш п р и ц е в а н и е м , п р е с ­ с о в а н и е м , спеканием и т. д.) д е л а е т П . д о с т у п н ы м м а ­ т е р и а л о м д л я и з г о т о в л е н и я р а з л и ч н ы х д е т а л е й в ма­ шиностроении. Лит.: К о р п г а к В. В., Ф р у н з е Т. М., Синтетиче­ с к и е г е т е р о ц е п н ы е п о л и а м и д ы , М . , 1962; Л о с е в И. П . , П е т р о в Г . С , Х и м и я и с к у с с т в е н н ы х с м о л , М . — Л . , 1951; 1 о п ф Г., М ю л л е р А., В е н г е р Ф., Иолиамитш, п е р . с н е м . , М . , 1958, Ф л о й д Д . Е . , П о л и а м и д ы , М . , I960; К л а р е Г., Химия и технология полиамидных волокон, п е р . с н е м . , М . , 1956. В. В. Иурашев. П . у с т о й ч и в ы к действию к и п я щ и х к о н ц . р - р о в щ е л о ­ чей; обладают сродством к р а з л и ч н ы м к р а с и т е л я м . П . п о л у ч а ю т н а г р е в а н и е м (230—280°) п о д д а в л е ­ нием в токе а з о т а в течение н е с к о л ь к и х ч а с о в д и к а р боновьгх к-т и л и и х п р о и з в о д н ы х ( д и э ф и р о в , динитр и л о в , имидоэфиров) с г и д р а т о м г и д р а з и н а , в з я т о м в реакцию в количестве более 2 молей на один моль второго компонента реакции. При совместной кон­ д е н с а ц и и д и г и д р а з и д о в д и к а р б о н о в ы х к-т, г и д р а т а гидразина и формальдегида образуется полимер трех­ м е р н о й с т р у к т у р ы . И с п о л ь з у ю т П. в к а ч е с т в е д о б а ­ в о к (5—20%) к а ц е т и л ц е л л ю л о з е , п о з в о л я ю щ и х о к ­ р а ш и в а т ь ее к и с л о т н ы м и к р а с и т е л я м и . С о п о л и м е р ы П . с полиамидами окрашиваются красителями для х л о п к а л у ч ш е , чем х л о п о к . Лит.: Химия и технология синтетических высокомолеку­ л я р н ы х с о е д и н е н и й , в ы п 1, кн. 2, М . , 1959 ( И т о г и н а у к и . Х и м . н а у к и . 3); К о р ш а к В В . , Ч е л н о к о в а Г. Н . , Ш к о л и н а М. А . , « В ы с о к о м о л е к . с о е д и н е н и я » , 1959, 1, № 12, 1772; F i s c h e r J . W . , J . A p p l C h e m . , 1954, 212. M. А. Школина. ПОЛИАМИНОТРИАЗОЛЫ (полиметелен-4-амино-1,2, 4-триазолы) — а з о т с о д е р ж а щ и е гетероцеп­ ные п о л и м е р ы о б щ е й ф-лы NH 2 П О З Ш А Н Т ^ Д Р Й Д Ы — в ы с о к о м о л е к у л я р н ы е соеди­ н е н и я , с о д е р ж а щ и е в о с н о в н о й цепи м а к р о м о л е к у л ы г р у п п ы — СООСО —. П о л у ч а ю т П . в з а и м о д е й с т в и е м и н д и в и д у а л ь н ы х д и к а р б о н о в ы х к-т и л и и х смесей с уксусным ангидридом: H O O C Q C O O H + 2 ( С Н С О ) * 0 —*— h H CCOOOCQCOOOCCH +2 СН-СООН; 3 8 a " g -(сн ) -с 2 т / 4 Ч с- n H C C O O O C Q C O O O C C H —*—•H CCO-(-OOCQCO-) -OOCCH + (n-l) 8 3 H 8 (CH CO) O 8 a где т = 2 — 2 0 . М о л . вес п о л и о к т а м е т и л е н а м и н о т р и а з о л а , о п р е д е л е н н ы й методом с в е т о р а с с е я н и я , р а в е н 7 100; т. п л . 210—300° (в з а в и с и м о с т и от д л и н ы м е т и л е н о в о й ц е п и ) . П о л и м е р ы х о р о ш о р а с т в о р и м ы в к - т а х и изс ангидридах, гликолях,циан-и хлоргидринах, крезоле. Р а с т в о р и м о с т ь в воде и смеси м е т а н о л а с х л о р о ф о р м о м повышается с уменьшением количества метиленовых г р у п п в звене п о л и м е р а . С р а в н и т е л ь н ы е д а н н ы е по с в о й с т в а м в о л о к о н из п о л и о к т а м е т и л е н а м и н о т р и а з о л а » н а й л о н а - 6 6 и т е р и л е н а п р е д с т а в л е н ы в т а б л и ц е . П . на Показатели Тери­ лен Полиоктаметиленаминотриазол НайлоН 66 1,38 Прочность при разрыве в сухом 45 20 0 0,4 90 7 260 67 Удлинение при разрыве, % . . . П о т е р я прочности во влажном Модуль эластичности, г (денье Усадка в кипящей воде, % . . . Т е м п - р а п л а в л е н и я , °С . . . . Т е м п - р а с т е к л о в а н и я , °С . . . 1 ,12 37,8 20 19 3,9 63 8 256 88 1.1* 45,0 23 15 4,2 27 7 256 42 х о л о д у устойчивы к действию м и н е р а л ь н ы х к - т п р и н а г р е в а н и и с к-тами о б р а з у ю т с о л и . О р г а н и ч . к - т ы н а х о л о д у с п о л и м е р о м не р е а г и р у ю т ; п р и н а ­ г р е в а н и и у к с у с н а я и м у р а в ь и н а я к-ты д а ю т с П . N-ацильные производные. Дикарбоновые к-ты и форм­ альдегид легко взаимодействуют с П . , о б р а з у я по­ перечные с в я з и . Д е й с т в и е м а з о т и с т о й к и с л о т ы Пп р е в р а щ а ю т с я в соответствующие п о л и м е т и л е н - 1 , 2 , ? где Q — д в у х в а л е н т н ы й р а д и к а л . П . а л и ф а т и ч . д и к а р б о н о в ы х к-т о т л и ч а ю т с я в ы с о ­ к о й степенью к р и с т а л л и ч н о с т и . И х т е м п - р ы п л а в л е ­ н и я в з а в и с и м о с т и от с т р о е н и я с о с т а в л я ю т 5 0 — 1 0 0 ° . В о л о к н а т а к и х П . в о в е ж е с п р я д е н н о м с о с т о я н и и об­ ладают хорошей прочностью и эластичностью, к-рую они з а т е м т е р я ю т , с т а н о в я с ь х р у п к и м и з - з а г и д р о л и з а а н г и д р и д н о й с в я з и . П . а р о м а т и ч . д и к а р б о н о в ы х к-т с в о й с т в е н н ы более в ы с о к и е т е м п - р ы п л а в л е н и я и х о р о ш а я стойкость к г и д р о л и з у . М н о г и е и з н и х об­ л а д а ю т в ы с о к о й степенью к р и с т а л л и ч н о с т и , с п о с о б н ы к волокно- и пленкообразованшо, к холодной вы­ тяжке. Типичные представители П. ароматич. дикарбоно­ в ы х к-т — П . т е р е ф т а л е в о й к - т ы (т. п л . ~ 4 0 0 ° ) и П . и з о ф т а л е в о й к-ты (т. п л . 290—300°). П о с л е д н и й л у ч ш е растворим в 40%-ном К О Н и хорошо прессуется. Введение в ц е п ь П . а р о м а т и ч . д и к а р б о н о в ы х к - т метиленовых групп приводит к снижению темп-ры плавления полимера. Замена в основной цепи П . г р у п п — (СН.,)^ — г р у п п а м и — 0 ( С Н ) „ 0 — в р я д е случаев также сопровождается уменьшением темп-ры плавления П. и увеличением эластичности волокон и п л е н о к на его основе. Т е м п - р ы п л а в л е н и я П . у м е н ь ­ шаются также при замене г р у п п ы — С Н — н а — О — , п р и в к л ю ч е н и и м е т и л е н о в о й г р у п п ы м е ж д у бен­ зольным ядром и карбоксильной группой. Так, П. с т р о е н и я [— 0 С Н С 0 С „ Н С 0 0 — &„ имеет т. п л . 2 9 0 ° , а П. строения [ — О С С Н С Н С Н С О О — ] плавится п р и 158°. У м е н ь ш а е т с я т е м п е р а т у р а п л а в л е н и я П . и п р и замене г р у п п ы — С Н — м е ж д у а р о м а т и ч е с к и м и з в е н ь ­ ями г р у п п о й — С ( С Н ) — (т. пл. П. строения [ — О С Н С С ( С Н ) С Н С О О — ] „ с о с т а в л я е т 238°). В о допоглощение пленок П. ароматич. дикарбоновых к-т с о с т а в л я е т 0,5% после 24 час п р е б ы в а н и я п л е н к и в воде. 2 2 4 6 4 2 е 4 2 п 2 3 2 4 в 8 2 в 4 Лит.: C o n l x A . , M a k r o m o l e k . C h e m , 1957, 24, № 1, 76; е г о ж е , J . P o l y m e r S c i . , 1958, 29, № 120, 343; I о d а N . . Wakrpn.oleJt. C h e m . , 1959, 32, № 1; А н д р и а н о в К . А- 5 К . Х . Э . т. 4